实验二十一.docVIP

实验二十一 流动法测定甲醇分解催化剂的活性 一、实验目的 测定氧化锌催化剂对甲醇分解反应的催化活性。 了解流动法测定催化剂活性的装置、特点和实验方法。 二、实验原理 某种物质加到化学反应体系中，可以改变反应的速率而本身在反应前后没有数量上的变化，同时也没有化学性质的改变，则该种物质称为催化剂。这种改变反应速度的作用就称为催化作用。而催化剂的活性就是用来作为催化剂在一定条件下催化能力的量度。通常用单位质量或单位体积催化剂对反应物的转化率来表示。 测定催化剂活性的实验方法分为静态法和流动法两类。静态法是反应物和催化剂放入一封闭容器中，测量体系的组成与反应时间的关系的实验方法。流动法是使流态反应物不断稳定地经过反应器，在反应器中发生催化反应，离开反应器后反应停止，然后设法分析产物种类及数量的一种实验方法。 在工业连续生产中，使用的装置与条件和流动法较为类似。因此，在探讨反应速率，研究反应机理的动力学实验及催化活性测定实验中，流动法应用较广。 流动法测定催化剂活性的关键是要产生和控制稳定的流态反应物。如果流态不稳定，则实验结果不具有任何意义。流动法的另一关键是要在整个实验时间内控制整个反应体系各部分实验条件（温度，压力等）稳定不变。 流动法按催化剂是否流动又分为固定床和流动床，而流动的流态又可分为气相和液相，常压和高压。氧化锌催化剂对甲醇分解反应所用的是最简单的气相，常压和固定床流动法。 本实验是用流动法测量固相氧化锌催化剂对气相甲醇的复相催化分解的催化活性。用单位质量催化剂在一定实验条件下，使100g甲醇中所分解的甲醇质量来表示。 甲醇可由 H2和CO作原料合成，反应式如下： 这是一个可逆反应，反应速度很慢，关键是要找到优良的催化剂。但按正向反应进行，实验要在高压下进行，而且还有生成的副反应，对实验不利。我们知道按催化剂的特点，凡是对正向反应具有优良活性的催化剂，对逆向反应也同样具有优良的活性。因此对甲醇分解催化剂活性的测定也可用于合成甲醇的催化剂活性的评价。由于甲醇分解反应可在常压下进行，因此在选择催化剂的活性测定实验时 往往利用甲醇的催化分解反应。 由于反应物和产物可经冷凝而分离，因此只要测量流动气体经过催化剂后体积的增加便可求得催化剂的活性。 三、仪器与试剂 仪器：见装置图： 图Ⅲ-21-1 甲醇分解实验装置图 1.氮气钢瓶；2.减压阀；3.稳压管；4.缓冲管；5.毛细管流量计；6.干燥管； 7.液体挥发器；8.反应器；9.杜瓦瓶；10.捕集器；11.湿式气体流量计 试剂：ZnO催化剂（颗粒1.5mm）；甲醇（分析纯）； 食盐 四、实验步骤 ZnO催化剂制备 取80g ZnO (AR) 加20g膨润土和大约50ml蒸馏水研压混合均匀，成型弄碎，取粒经约1.5mm(12-14目)的筛分，在383K烘箱内烘2～3h573K马福炉中焙烧2h，取出放入真空干燥器内备用。 按装置图检查仪器连接是否正确，并作好下列准备工作。 ⑴ 将管式电炉温度调至573K，超级恒温槽温度调至40±0.1℃，打开循环水的出口，使恒温水流经液体挥发器夹套进行循环。 ⑵ 用量筒向各液体挥发器内加入甲醇至充满2/3的量。向杜瓦瓶内加食盐和碎冰的混合物。 ⑶ 调节湿式气体流量计至水平位置，并检查计内液面。 检查整个体系有无漏气 小心开启氮气钢瓶的减压阀，使有小股N2气流通过系统 ，此时毛细管流速计上出现压力差。这时把湿式气体流量计和冷阱之间的导管闭死。若毛细管流速计上的压力差逐渐变小直至为零，则表示系统不漏气。否则，要分段检查直至无漏气。 调整流速 检漏后，缓缓开启氮气钢瓶的减压阀，调节稳压管内液面高度，使气泡不断地从稳压管的支管经石蜡油逸出，其速度大约为每秒1 个。掌握的原则，一是在整个实验过程中要有气泡不断逸出。二是稳压管内的液面要稳定。用秒表在湿式气体流量计刻度盘测量流速，使氮气流速稳定为每分钟50-70ml之间。流速调节可以通过改变水准瓶高度来进行。流速调好稳定后记下毛细管流速计上的压力差读数，作为测量过程中判断流速是否稳定为某一数值的依据。实验测定中，自始至终都要保持氮气流速的稳定，这是实验成败的关键之一 。 测定 ⑴ 空白曲线的测定 调整氮气流速为50～60ml 之间的某一数值稳定后（其标志是毛细管压差不变），每5分钟读取湿式气体流量计读数一次，共读30分钟。关闭减压阀，取出空白反应管。 ⑵ 样品活性测定 称取存放在真空干燥器的氧化锌2g，装入反应管。管两端填入少许玻璃毛，催化剂放在其中。装催化剂应沿管壁轻轻到入，并把反应管竖起加以转动，使其装匀。装好的催化剂在反应管内应呈园柱形。将装有催化剂的反应管插入管式电炉，使催化剂层处于电炉中部高温区,在573K下灼烧30分钟左右。然后调节氮气流速，使之与空白实验相同，可由毛细管流速计的压力差指示。每