化工热力学第5章幻灯片教学教材演示幻灯片.ppt

第五章 非均相系统热力学性质计算;5.1 引言;主要内容;5.2混合物的汽-液平衡;该系统的基本强度性质是T，p，汽相组成和液相组成，共有2+(N-1)+(N-1)=2N个。 由相律知其自由度f= N –2+2= N ，若给定N个独立变量，其余N个强度性质就能确定下来，这是汽液平衡计算的主要任务。 平衡确定后，任何一个相的其它热力学性质就容易得到了。;混合物的汽-液相图 相律提供了确定系统所需要的强度性质数目，对于二元汽、液相混合物，其基本的强度性质是(T，p，x1，y1) ，系统的自由度为f= 2 –M+2=4- M （ M是相的数目），系统的最小相数为M =1 ，故最大的自由度数是f= 3，表明最多需要3个强度性质来确定系统。 ;从立体图上得到平面截面图(保持一个变量为常量) 保持温度不变，得p-x图 较常用 保持压力不变，得T-x图 常用 保持组成不变，得T-p图 不常用。;在固定压力条件下，单相区的状态可以表示???温度-组成的平面上，汽液平衡关系可以表示成温度-组成（T~x 1 和T~y1）的等压二元相图，还可表示为x~y曲线。 ;;一般正偏差系统：泡点线位于理想系统的泡点线上方，但不产生极大值，称之为一般正偏差系统； ;;一般负偏差系统: 泡点线位于理想系统的泡点线下方而又不产生极小值时，称为一般负偏差系统； ;;若泡点线产生了极值点，称为共沸点。其沸点的温度和压力分别称为共沸温度（Taz）和共沸压力(paz)。在共沸点，泡点线与露点线相切，汽、液相组成相等，称为共沸组成，即?;最大正偏差、最大压力恒沸物(最低恒沸点) 正偏差较大，溶液的总压在P-x曲线上出现最高点 最高点压力大于两纯组分的蒸汽压。 在T-x曲线上出现最低点，该点y=x，称为恒沸点。 如乙醇一水体系、乙醇一苯体系。对于这种体系，用一般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。;;负偏差，最小压力恒沸物(最高恒沸点) 偏差较大，溶液的总压在P-x曲线上出现最低点 低点压力小于两纯组分的蒸汽压。 在T-x曲线上出现最高点，该点y=x，称为恒沸点。 如氯化氢一水体系、氯仿一丙酮体系。对于这种体系，用一般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。;;二元部分互溶系统的等压相图 有些混合物，汽液平衡系统中的液相出现了部分互溶（即分层液相）的情况，此时，系统实际上是汽-液-液三相平衡（VLLE）。由于汽液液平衡时M=3 ，在等温或等压条件下 f=0，相图上的汽-液-液平衡关系是一个固定的三相点。 ;;汽液平衡的准则 N元系统的汽液平衡准则可以表示如下： ;汽液平衡的计算方法 EOS法： 若汽、液相的组分逸度系数可以用一个同时适合于汽、液两相的状态方程及其混合法则来计算，这种方法称为状态方程法，或简称EOS法。;EOS法对于状态方程的要求是很高的。;EOS+γ法 若液相中组分的逸度用活度系数计算，采用对称归一化的活度系数，则汽液平衡准则为; 这种用状态方程和活度系数两个模型来处理汽液平衡的方法称为状态方程+活度系数法，或简称EOS+γ法。 模型的选择主要由系统特征决定。;汽液平衡常数： 汽液平衡还可用汽液平衡常数Ki来表示，定义为 ;汽液平衡计算类型 N元汽液平衡系统的自由度是N，故必须指定N个强度性质作为独立变量，才能确定汽液平衡。 汽液平衡计算的目的是从指定的N个独立变量，确定其余基本的从属变量。??? 指定N个独立变量的方案不同，构成了不同的汽液平衡计算类型。;常见的汽液平衡计算类型 ;定组成混合物的p-T相图;泡点计算 第一、二类型是泡点计算，即确定某一组成的液体混合物在一定压力下的沸点（泡点温度）或一定温度下的蒸汽压（泡点压力），以及平衡汽相组成;要确定的N+1个基本的从属变量可以从N个平衡准则方程和汽相组成的归一化方程联列求解出来：;露点计算 第三、四类型是露点计算，即确定某一组成的气体混合物在一定温度下的露点压力或一定压力下的露点温度，以及平衡液相组成。 ;待确定的N+1个基本从属变量也是从平衡准则和液相组成的归一化方程联列求解得到。 ;闪蒸计算 闪蒸的名词来源于液体流过阀门等装置，由于压力突然降低而引起急剧蒸发，产生部分汽化，形成互成平衡的汽、液两相（也可以是汽相产生部分冷凝）。 ; 在一定温度、压力条件下，总组成为zi 的混合物分为相互成平衡的汽、液两相，闪蒸计算的目是就的确定汽、液相组成（ xi, yi ）及汽相分率η;闪蒸计算输入了N+1个强度性质(增加一个强度性质是为了计算方便)，输出结果中，除了两相组成之外，还有另外一个性质即汽相分率η ，共有2N+1