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第六章 吸光光度法 第六章 吸光光度法 化学分析：常量组分(1%), Er 0.1%～0.2% 依据化学反应, 使用玻璃仪器 第六章 吸光光度法 6.1 概述 6.2 光度分析法的设计 6.3 光度分析法的误差 6.4 其它吸光光度法和光度分析法的应用 6.1 概述 光是电磁波。 其波长、频率与速度之间的关系为： E=hν =hc/ λ h为普朗克常数，其值为6.63×10-34J·s 6.1 概述 光学光谱区 6.1 概述 2 吸收光谱产生的原理 * 吸收光谱分为：原子吸收光谱和分子吸收光谱。是因物质对不同波长的光具有选择性吸收作用而产生的。 * 原子吸收光谱 Atomic absorption spectrum 由原子外层电子选择性地吸收某些波长的电磁波而引起的，为线状光谱Line spectrum。 * 分子吸收光谱 -带状光谱 molecular absorption spectrum 6.1 概述 单色光：具有同一波长的光 复合光：不同波长组成的光 紫外光：波长为200~400nm范围的光 可见光：波长为400~750nm范围的光。由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种色光按一定比例混合而成。 物质的颜色：由于物质对不同波长的光具有选择性吸收作用而产生。物质呈现吸收光的互补色。 6.1 概述 溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱 6.1 概述 其实，任何一种溶液．对不同波长的光的吸收程度是不相等的。如果将某种波长的单色光依次通过一定浓度的某一溶液，测量该溶液对各种单色光的吸收程度，以波长为纵坐标，以吸光度为纵坐标可以得到一条曲线，叫做吸收光谱曲线或光吸收曲线。它清楚地描述了溶液对不同波长的光的吸收情况。 6.1 概述 6.1 概述 在可见光，KMnO4溶液 对波长525 nm附近绿色光 的吸收最强，而对紫色和 红色的吸收很弱。λmax= 525 nm。浓度不同时， 光吸收曲线形状相同， λmax不变，吸光度不同。 光吸收程度最大处的波 长，称为最大吸收波长， 常用λ最大或λmax表示， 任何可见光区内、溶液 的颜色主要是由这个数值决定的。 6.1 概述 2 光吸收的基本定律 (1) 朗伯-比尔定律 （Lambert-Beer law） 6.1 概述 单色光 应选用?max处或肩峰处测定 2. 吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系 应控制条件(酸度、浓度、介质等) 3. 稀溶液 浓度增大，分子之间作用增强 6.1 概述 6.1 概述 (2) 吸收系数和桑德尔灵敏度 6.1 概述 桑德尔(Sandell)灵敏度S S是指当仪器的检测限为A=0.001时，单位截面积光程内所能检测出来的吸光物质的最低含量（μg·cm-2）由桑德尔灵敏度S的定义可得到A=0.001=?bc 6.1 概述 例1：有一溶液，每ml含铁0.056mg ,吸取此试液2.0 ml于50ml容量瓶中显色。用1 cm吸收池于508nm处测得吸光度A=0.400,计算摩尔吸光系数?和桑德尔灵敏度S。 6.1 概述 例2：有50.00ml含Cd2+5.0 μg的溶液，用10.0ml二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数?和桑德尔灵敏度s各为多少？ 6.1 概述 例3：钢样0.500g溶解后在容量瓶中配成100ml溶液。分取20.00ml该溶液于50ml容量瓶中，其中的Mn2+氧化成MnO4-后，稀释定容。然后在λ=525nm处，用b=2cm的比色皿测得A=0.60。已知?525=2.3×103L·mol-1·cm-1,计算钢样中Mn的质量分数(﹪)。 6.1 概述 3 比色法和吸光光度法及其仪器 （1） 目视比色法 colorimetry 6.1 概述 （2） 吸光光度法 Spectrophotometry 借助分光光度计来测量一系列标准溶液的吸光度，绘制标准曲线，根据被测试液的吸光度，从标准曲线上求得被测物质的浓度或含量。 Standard curve- calibrated curve- working curve 配制一系列已知浓度的标准溶液，在一定条件下进行测定。然后以吸光度为纵坐标，以浓度为横坐标作图，得到一条标准曲线，也称做工作曲线。曲线的斜率为?b，由此可得到摩尔吸收系数?；也可根据未知液的Ax,在标准曲线上查出未知液的浓度cx。