[理学]仪器分析教案第四章原子发射光谱1.pptVIP

第四章 原子发射光谱分析法 一、原子发射光谱 Atomic emission spectrum 二、基本原理 The rationale of Atomic emission spectrum analysis 三、原子发射光谱分析的一般步骤 The process of Atomic emission spectrum analysis 共振谱线：由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。 处于较低能级的激发态(第一激发态)直接跃迁到基态时所辐射的谱线称为第一共振线。 共振线是原子发射光谱中最强的谱线。 自蚀现象：当自吸现象非常严重时，谱线中心部分被完全吸收，成为两条紧密相邻的谱线。 光源谱线中谱线自吸收的程度，与原子蒸气云的厚度有关：蒸气云的半径越大，弧焰中心发出的辐射光，经过原子蒸气的路径越长，自吸收现象也就越严重。 第四章 原子发射光谱分析法 一、光源 Lamp house 二、光谱仪 Spectrograph 三、检测器 Detect instrument 第四章 原子发射光谱分析法 一、定性分析 Qualitative analysis 二、半定量分析 Half-quantitative analysis 三、定量分析 Quantitative analysis 原子发射光谱分析的特点 ●光谱定性分析可靠、灵敏、快速、 简便、应用范围广。周期表上约七十个元素可以用光谱方法较容易地定性鉴 定，这是光谱分折的突出应用。 ●在多数情况下，分析前不必把待分析的元素从基体元素中分离出来。 ●一次分析可以同时测得样品中多种元素的含量。 ●消耗试样量很少，并具有很高的灵敏度。 ●适宜于作低含量及痕量元素的分折。 ●不适合分析有机物及大部分非金属元素。 ●对于冶金工厂，光谱分析不仅可以作成品分析，还可以作控制冶炼的炉前快速分析。 2.定性分析方法 比较法：将试样与待测元素的单质或其化合物在相同的条件下并列摄谱，然后比较两者的光谱，以确定某元素是否存在。 标尺 3.定性分析摄谱方法 采用哈特曼光阑可以保证试样谱线的波长位置与铁光谱的波长位置完全相同。 哈特曼光阑的作用：摄谱时裁取的高度不同，所以不同样品的光谱波长位置可以准确不变，便于将样品的光谱与铁光谱进行相互比较。 分析范围：可以对70多种元素作定性分析 二、光谱半定量分析 方法：谱线强度比较法、谱线呈现法等。 适应范围：准确度要求不高的快速分析。 例如地质普查中数以万计的岩石试样分析。 1.谱线强度比较法 配制一系列不同浓度的被测元素标准溶液，将试样及标样在同一实验条件下摄在同一块感光板上，在映谱仪上比较同一谱线的黑度，若两者黑度相同，则浓度相同；若试样黑度在相邻两标样的黑度之间，则试样的浓度在两标样的浓度之间。 2. 谱线呈现法 被测元素的含量很低时，仅有一至二条最灵敏的谱线出现；随着试样中含量逐渐增加，一些次灵敏的谱线也逐渐出现。因此可以在固定的工作条件下，用含有不同量的待测元素标准样品摄谱，把一定浓度下出现的谱线编成一个谱线呈现表。在测定试样时，将得到的谱线与谱线呈现表对照，即可估计试样中待测元素的半定量结果。 以铅的含量与谱线出现的关系为例，当铅含量变化时，谱线出现的情况列于表1。 表1 铅含量与谱线出现的关系 w(Pb)/% 谱线（波长单位：nm） 0.001 283.307清晰可见，261.418和280.200很弱 0.003 283.307和261.418增强，280.200清晰 0.01 以上谱线增强，另外增加263.317，287.332两谱线，但不太明显 0.1 以上各谱线均增强，但没有出现新的谱线 1.0 以上谱线增强，241.095，243.383和244.62出现，241.17模糊可见 3 上述各谱线增强，另出现322.05，新增谱线233.242模糊可见 10 上述各谱线增强，新增谱线242.664和239.960模糊可见 30 上述各谱线增强，新增谱线311.890，浅灰色背景中269.750出现? 三、光谱定量分析 罗马金公式： 谱线强度 浓度 蒸发、激发、扩散速度参数 自吸系数： 无自吸时：b＝1有自吸时：b＜1 lgI = blgc + 1ga lgI 对 lgc 作图得直线 绝对强度定量法 I= acb 1.内标法 相对强度法，它通过测量谱线的相对强度来进行定量分析。