第11章结晶3终精.ppt

结晶技术的特点和用途 １. 是分离和精制纯物质的重要方法。 ２. 结晶状产品便于贮存、运输和使用。 ３. 广泛用于抗生素、氨基酸、味精、制糖和有 机酸等小分子的精制。 ４. 蛋白质、核酸和维生素等大分子的结晶技术 在快速发展中。 ５. 操作简单、成本较低、设备简单。 6. 通过结晶，大部分的杂质会留在母液中，通 过滤、洗涤，可以得到纯度较高的晶体。 图11.1降膜式蒸发结晶器 图11.3 湖北潜江永安制药厂30 台结晶器（浙江双子机械制造有限公司） 图11.4 蒸发器结晶器（温州泰泰化工机械厂生产） 本章教学要求 1．掌握结晶技术的原理; 理解结晶过 程的设计基础。 2．掌握分批结晶操作过程原则和影 响结晶过程的主要因素分析方法。 3．了解常用的结晶设备性能、重结晶 和结晶技术的进展。 本章知识要点 １. 结晶的概念 ２. 结晶操作的特点 ３. 凯尔文公式的内容 ４. 饱和温度曲线和过饱和温度曲线 ５. 溶液中晶体析出的条件 ６. 影响晶体形成的主要因素 ７. 晶种的作用 本章知识要点 ８. 过饱和溶液形成的方法 ９. 晶体生长的扩散学说及其具体意义 10. 常用的工业起晶方法 11. 影响晶体质量的因素 12. 重结晶的概念 11.2.4 凯尔文（Kelvin）公式 溶质溶解度与温度、溶质分散度（晶体大小）有关 11.2.5 温度与溶解度的关系 由于物质在溶解时要吸收热量、溶质在结晶时要放出结晶热。因此，结晶也是一个包括质量传递和能量传递的过程，它与体系温度的关系十分密切。 溶解度与温度的关系可以用饱和溶解度曲线和过饱和溶解度曲线表示。 11.2.6 影响溶液过饱和度的因素 （１） 饱和溶解度曲线是固定的（物性）。 （２）过饱和溶解度曲线受搅拌桨形式、搅 　　　拌强度、晶种大小、晶种浓度、冷却 　　　或蒸发速度等因素的影响。 11.2.7 晶核的形成 形成新相（固体）需要一定的表面自由能。只有当溶质浓度超过饱和溶解度后，才可能有晶核析出。 　　由Kelvin公式，微小的晶核具有较大的溶解度。实质上，在饱和溶液中，晶核是处于一种形成、溶解、再形成的动态平衡之中，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能够稳定存在。 11.2.8 结晶过程的实质 结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出，形成新相的过程。 这一过程包括： *溶质分子凝聚成固体。 *分子有规律地排列到一定晶格中，这一过程与表面分子化学键力变化有关； *结晶过程是一个表面化学反应过程。 11.2.9 结晶的步骤 (1) 过饱和溶液的形成　〔采用冷却或蒸发〕。 (2) 晶核的形成　〔 或加入晶种 〕。 (3) 晶体生长 其中，溶液达到过饱和状态是结 　 晶的前提；一定的过饱和度是结晶的推动力〔通过不断冷却或蒸发维持结晶推动力〕 。 11.2.10 形成过饱和溶液的技术 1. 热饱和溶液冷却（等溶剂结晶） 适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同时，溶解度随温度变化的幅度要适中； 冷却方式：自然冷却、间壁冷却（冷却剂与溶液隔开）、直接接触冷却（在溶液中通入冷却剂）。 11.2.10 形成过饱和溶液的技术 2. 部分溶剂蒸发法（等温结晶法） 　　适用于溶解度随温度降低变化不大的体系，或随温度升高溶解度降低的体系。 　　加压、减压或常压蒸馏。 11.1.10 形成过饱和溶液的技术 3. 真空蒸发冷却法 　　使溶剂在真空下迅速蒸发，并结合绝热冷却，它是将冷却和部分溶剂蒸发相结合的一种结晶方法。 　　其生产设备简单、操作稳定。 11.2.10 形成过饱和溶液的技术 4. 化学反应结晶 　　加入反应剂产生新物质，当该新物质的溶解度超过饱和溶解度时，即有晶体析出。 　　其方法的实质是利用化学反应，对待结晶的物质进行修饰，一方面可以调节其溶解特性，同时也可以进行适当的保护。 2.晶核的成核速度 晶核的成核速度：单位时间内在单位体积溶液中生成新核的质量。 它是决定结晶产品粒度分布的首要动力学因素； 成核速度较大时，将导致大量细小晶体生成。 需要避免过量晶核的产生。 ３．成核速度的近似公式 ４．晶种控制 晶种起晶法中采用的晶种直径通常小于0.1 mm。 晶种加入量由实际的溶质附着量以及晶种和产品尺寸决定。 ５．晶体生长的扩散学说 晶体生长的扩散学说 溶质通过扩散作用穿过靠近晶体表面的一个滞流层，从溶液中转移到晶体的表面； 到达晶体表面的溶质长入晶面，使晶体增大，同时放出结晶热； 结晶热传递回到溶液中。 ６. 晶体生长的推动力 根据以上扩散学说，溶质依靠