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第12章 伏安与极谱分析法 §12-1 直流极谱法概述 §12-2 极谱法的基本原理 §12-2 扩散电流的理论探讨 电极上的电流 从Faraday 定律 出发，应用流体扩散的第一，第二Fick定律，通过拉普拉斯变换，求得 t 时间瞬间线性扩散电流，同时考虑球形扩散，汞滴不断增长的两个因素，得出公式. 1. Ilkovi?（尤考维奇）公式  §12-4 干扰电流及其消除方法 §12-５ 极谱定量分析方法 §12-6 极谱波的类型及其特征 §12-7 几种新的极谱和伏安分析法 MLpn+ + ne- + Hg M(Hg) + pL ⑴MLn+向电极表面的扩散，决定于扩散系数； ⑵MLn+在电极表面的离解，决定离解反应速率常数； ⑶Mn+在滴汞电极表面的还原，决定电极反应速率常数; ⑷M原子在汞滴中的扩散，决定于在汞中的扩散系数。 1.可逆波: 扩散速度最慢 可逆波的特点：电极反应速度很快，极谱波上任一点的电流都是受扩散控制的。 其极谱波方程式： 25oC 时 2.不可逆波 不可逆波的特点： 电极反应速度慢，扩散速度和其他相关的化学反应的速度快，即受电极反应速度控 制。极谱波上任意一 点的电流不完全受扩 散控制，波形较差， 延伸较长。 Ti(III)-Ti(IV)在酸性 酒石酸或柠檬酸中 Ti(III)-Ti(IV)—H