-离子聚合1211高分子化学.pptVIP

建立稳态 增长 终止 引发剂引发生成碳阳离子的反应是控制速率反应 ? 动力学方程 引发 Rp 对引发剂、共引发剂浓度呈一级反应， 对单体浓度呈二级反应 讨论： 是假定引发过程中引发剂引发单体生成碳阳离子的反应是控制速率反应，因此Ri与单体浓度有关； 若引发剂与共引发剂的反应是慢反应，则 Ri与单体浓度无关，Rp与单体浓度一次方成正比 该动力学方程也适合于与反离子加成终止、向单体转移终止（表达式有变动）, 但不宜推广到其它聚合体系 离子聚合无双基终止，不会出现自动加速现象 ? 聚合度 自发终止为主要终止方式时 向单体链转移为主要终止方式时 综合式 各基元反应速率常数 速率常数 阳离子聚合 自由基聚合 kp ( l / mol?s) 7. 6 100 kt 4.9×10－2 (s－1) 10 7 ( l / mol?s) kp / kt 102