青岛科技大学橡胶及塑料加工工艺全方案知识点整理.doc

1、高分子链的近程结构 （1）高分子链的化学组成：碳链高分子：主链全部有共价键连接的碳原子组成，不易水解，易成型加工，易燃易老化；杂链高分子：主链中除碳原子外，还有其他原子以共价键连接，易水解，耐热性好，强度高；元素高分子：耐热性和耐寒性高，弹性塑性好，可溶 （2）单体单元的键合：单烯类单体和双烯类键合 （3）共聚物单体的键接形式：无规、交替、嵌段、接枝 （4）高分子的构型（分子中原子在空间的相对位置和排列）：几何异构和旋光异构 （5）高分子链的键合形状（构造） 1.线型：形状：整条高分子犹如一条又细又长的线，大分子既可卷曲成团，也可舒展成直线，各种橡胶、大多数的纤维、塑料等都属线形大分子。特点：分子间无化学键，既可溶解又可熔融，熔体粘度低，易于加工成型。 2.支链型：链分子在二维空间键合增长所形成的高聚物。主链带有长短不一的支链（星型、梳型、无规支链型）特点：与线形大分子相比，带短支链的高聚物更易溶解和熔融，且机械强度低，硬度低，韧性高，分子上有叔碳原子，反应活性高，热稳定性差，易老化变硬变脆。 3.交联型：高分子链之间由支链通过化学键相键接，形成的三维网状大分子，热固性塑料、硫化橡胶都属于网状大分子。2. 特点：分子间形成网状结构，整个高聚物就是一个大分子，既不溶解也不熔融，只能熔胀。随着分子间交联程度的增加，材料的弹性降低，但机械强度和硬度都增加。 2、影响高分子链柔顺性的因素 高分子的柔顺性就是高分子链能够改变其构象（单键内旋转产生分子中原子在空间的几何排布状态）的性质，单键越多，内旋转容易，构象越多，柔顺性越好 （1）主链结构：主链由单键构成或含有非共轭双键，柔顺性好，含共轭双键，呈刚性 （2）取代基：体积大，单键内旋转空间位阻大，极性大，分子内和分子间作用力大，内旋转受阻大，数量多，非键合原子多，内旋转阻力大，柔顺性差；对称排列，分子偶极矩小，内旋转容易，柔顺性好 （3）支化和交联：短支链增大分子间距，分子间作用力低，柔顺性好，长支链增加构象，柔顺性好，支链过多，阻碍内旋转，柔顺性下降；交联密度小，对柔顺性影响不大，交联密度高，柔顺性下降 （4）分子链长短：分子链越长，单键越多，构象越多，柔顺性越好 （5）分子链规整性：分子链越规整，越容易结晶，柔顺性差 （6）外界条件：温度升高，分子热运动能量高，内旋转容易，构象数增多，柔顺性好；外力作用慢，分子链有时间克服位阻，改变构象，柔顺性好，外力作用快，分子链来不及内旋转改变构象，柔顺性差 3、结晶高聚物的性能 （1）渗透性和耐热性：结晶后密度大，分子链排列规整，渗透性提高，链段不能运动，分子间作用力增大提高抵抗热破坏的能力，晶体稳定，结晶后耐热性提高 （2）力学性能：结晶使链段活动空间减少，分子间力增大，冲击强度降低，拉伸强度，定伸应力，硬度增加 （3）光学性能：非晶态高聚物透明，晶态高聚物为两相共存的非均型体系，光在内部折射和散射，透光率下降 4、高聚物取向 取向：在外力作用下，高分子链沿外力场方向有序排列的现象，三维有序，自发过程；解取向：取向分子趋向无规排列的过程，一维二维有序，被动过程 （1）按外力作用方式：单轴取向：材料沿一个方向拉伸，高分子链沿拉伸方向排列 双轴取向：材料沿两个垂直方向拉伸，高分子链倾向于拉伸平行面排列 （2）按运动单元：对于非晶态高聚物，链段取向：高弹态下通过单键的内旋转造成链段运动实现，大分子链取向：粘流态下通过链段的协调运动实现； 对于结晶高聚物，非晶区发生链段、大分子取向，晶区发生微晶取向 取向对高聚物性能影响性能变化：1.取向前-各向同性；取向后-各向异性2.一般情况下，材料的力学性能（拉伸强度、弯曲强度等）在取向方向上显著增强，而在垂直于取向方向上则有所下降；3结晶聚合物，取向后材料的密度和结晶度都会增大，使材料的使用温度得到提高4由于折射率在取向方向和垂直方向上有差别，取向后的材料还会出现双折射现象 5、高分子热运动特点：（1）运动单元多重性（整链运动、链段运动、支链和侧基运动、原子振动、晶区运动）（2）对时间的依赖性（力学松弛现象）（3）对温度的依赖性（时温等效原理） 6、非结晶高聚物的力学形态 温度-形变曲线： 玻璃态：键长键角变化；形变量小且可逆，模量高，普弹性，强迫高弹；塑料； 玻璃化转变区：链段解冻；形变、模量突变；玻璃化转变温度Tg 高弹态：链段运动；形变量大且可逆，模量高，高弹性，松弛现象；橡胶； 粘流转变区：大分子链开始运动；形变、模量突变；粘流温度Tf 粘流态：大分子链运动；形变量大且不可逆，模量低；粘合剂、涂料。 7、非晶态高聚物的玻璃态和玻璃态转变 强迫高弹：玻璃态高聚物受力出现高弹现象；强迫高弹形变：在较大外力作用下，冻结的链段调整构象，外力去除后，被调整的链段构象随之冻结 玻璃化转变理论（自由体积理论）