第六章 烯烃、炔烃、二烯烃.pptVIP

6.3.2烯烃的实验室制法1.醇的脱水 2.卤代烷脱卤化氢 3.邻二卤代物脱卤素 4.炔烃的还原 5.Wittig反应 来源于轨道的结构，SP杂化，直线形。 6.4 炔烃的结构 6.5 炔烃的化学性质 连在电负性较强的原子上的氢 核较为暴露的sp杂化的碳 碳碳π键（电子云密度大，易发生亲电反应） 6.5.1 三键碳上氢原子的活泼性（弱酸性，和烷烃、烯烃比较） R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。 烷烃(乙烷) 烯烃(乙烯) ? 氨 末端炔烃(乙炔) 乙醇 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 生成的炔钠是一个亲核试剂，这个反应可以用于制备高级炔烃。 6.5.2 还原氢化反应 H2, Pt-硅胶 CH2=CH2 H2, Pt CH3CH3 Pd/BaSO4 Na/NH3(l) P2-Ni LiAlH4 6.5.3 加成反应 一、亲电加成反应 1. 加 X2 FeCl3 80OC FeCl3 Cl2 Br2 2. 加HX 氯乙烯 1,1-二氯乙烷 注意 不对称炔烃加HX符合马氏规则，第二个氯进入的位置？ 注意 但是，对于自由基加成反应 3. 加 H2O 烯醇式 CH3CHO 乙醛 丙酮 互变异构 * 第六章 烯烃、炔烃、二烯烃 6.1 烯烃的结构 以乙烯为例，从实验事实出发，乙烯中碳原子的键角是120度，平面结构 碳原子的SP2杂化 根据碳原子的杂化理论，在SPn杂化轨道中，n的数值越小，s的性质越强。由于s电子靠近原子核，它比p电子与原子核结合的更紧，n越小，轨道电负性越大，电负性大小次序是： ? 键与 ? 键的差异： ? 键 ? 键 a．可以单独存在。 必须与?键共存。 b．存在于任何共价键中。 仅存在于不饱和键中。 c．成键轨道沿轴向在直线 成键轨道对称轴平行， 上相互重叠。 从侧面重叠。 d．? 电子云集中于两原子 ? 电子云分布在 ? 键所 核的连线上，呈圆柱形分布。 在平面的上下两方，呈块 状分布。 e．? 键有一个对称轴，轴 只有对称面，对称面上 上电子云密度最大。 的电子云密度最小（=0）。 f．键能：较大。 较小。 g．键的旋转：以? 键连接 以 ? 键连接的两原子不 的两原子可相对的自由旋转。 能相对自由旋转。 h．键的可极化度：较小。 较大。 ? 键 ? 键 π-键的特点： (1) 键能比σ-键小。EC=C = 610 kJ/mol，E π= 610-345.6 = 264.4 kJ/mol, 故更活泼； (2) π-键不能旋转，否则会破坏双键; (3) 电子的流动性大。 乙烯的电子分布图 6.2 烯烃的化学性质 6.2.1 催化加氢（顺式加成） 常用催化剂为Pt、Pd、Ni等金属催化剂，一般将它们制成高度分散的粉末，以增加其表面积，有利于氢气和烯烃的吸附。 此反应为放热反应，可由反应热的大小来判断不同结构烯烃的稳定性。 故稳定性：反-2-丁烯 顺-2-丁烯 1-丁烯 同理有：R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 解释：（1）空间位阻使多取代烯烃不稳定；（2）?-? 超共扼作用使多取代烯烃稳定。由事实可知，其中 ?-? 超共扼作用起主导作用。当?-? 超共扼作用相