[理学]大学有机化学第十一章 杂环化合物.ppt

广东药学院 第十一章 杂环化合物 詹海莺 萜类化合物 萜类化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物是挥发油（又称香精油）的主要成分，从植物的花、果、叶、茎、根中得到有挥发性和香味的油状物，其作用有一定的生理活性，如 祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫、镇痛。天然精油原料中的萜烯和萜类化合物，可用精馏法、直接蒸汽蒸馏法、冻结法和萃取法分离之。在香料生产中，广泛使用含有萜烯及其衍生物的精油。 单萜类化合物（C10H16） 单萜类化合物是指分子中含有两个分子异戊二烯单位的萜烯及其衍生物。 单萜类化合物广泛存在于高等植物中的分泌组织里，多数是挥发油中沸点较低部分的主要组成部分，其含氧衍生物沸点较高，多数具有较强的香气和生理活性，是医药、仪器和化妆品工业的重要原料，有些成苷后则不具挥发性。 单萜化合物 无环（链状）单萜 单环单萜 双环单萜 五、嘧啶(C4H4N2)及其衍生物 5 4 3 6 1 2 嘧啶(Pyrimidine) 由于两个N的强吸电子作用, 使嘧啶的碱性(pKb11.3)比吡啶(pKb8.8 )弱得多，也比吡啶难于发生亲电取代反应，而亲核取代反应则比吡啶容易；嘧啶难以被氧化。 上页 下页 首页 嘧啶的衍生物分布范围广，如维生素、生物碱、核酸、蛋白质及许多药物都含有嘧啶结构。 胞嘧啶 (cytosine) 胸腺嘧啶 (thymine) 尿嘧啶 (uracil) 这些嘧啶衍生物存在酮式和烯醇式互变异构: 5-氟尿嘧啶 (抗肿瘤药) 上页 下页 首页 六、稠杂环化合物 杂环与杂环稠合或苯环与杂环稠合而成的化合物总称为稠杂环化合物。常见的稠杂环化合物有嘌呤、吲哚、喹啉等。 嘌呤（purine） 上页 下页 首页 补充： * * * * * “杂环”就是组成环的原子除 C 外，还含有其它元素的原子，这些非碳原子统称为杂原子。原则上二价以上的元素都可成为杂原子, 但最常见的是 O、S和N。 前面学过的环氧化合物、环状酸酐、内酯、内酰胺等: 因其性质与相应的脂肪族化合物较相似，因此并入脂肪族化合物中讨论, 而不列为杂环化合物。 第十一章 杂环化合物 上页 下页 首页 本章讨论的杂环化合物主要指环系较稳定，包括杂原子在内的环是平面型，环内有4n+2个p电子处于环闭共轭体系中，统称为芳(香)杂环化合物。 呋喃 噻唑 嘧啶 嘌呤 其它不具芳香性的杂环化合物，统称为非芳香杂环化合物或杂脂环化合物。 杂脂环 上页 下页 首页 一、分类和命名 六元杂环: 五元杂环: 上页 下页 首页 命名原则：译音＋“口”旁 Furan Thiophene Pyrrole Thiazole Imidazole Pyrazole Oxazole 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 吡唑 噁唑 上页 下页 首页 Pyridine Pyrimidine Pyridazine 吡啶 嘧啶 哒嗪 Quinoline Isoquinoline 喹啉 异喹啉 Indole Purine 吲哚 嘌呤 上页 下页 首页 1. 单杂环的编号从杂原子开始。 杂环的编号规则： 呋喃 吡啶 吡咯 4 3(b) 5 1 2(a) 4 3(b) 5 1 2(a) 5 3(b) 6 1 2(a) 4(g) 2-甲基呋喃 3-硝基吡咯 4-乙基吡啶 (?-甲基呋喃) (?-硝基吡咯) (?-乙基吡啶) 上页 下页 首页 2.有多个杂原子时,按O、S、N (N-R;N-H;N) 顺序编号 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 4-甲基嘧啶 1-甲基吡唑 3. 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同,但少数有例外 喹啉 吖啶 嘌呤 上页 下页 首页 二、芳香五元杂环 (一)吡咯、呋喃和噻吩的结构 4C 1O 共面；都有一个垂直于分子平面的 p 轨道, 侧面交叠形成环闭大π 键，其中四个碳原子各贡献 1个 p 电子，氧