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[理学]大学无机化学第四版氢和稀有气体
教学要求 本章共2课时 掌握氢的物理和化学性质 了解希有气体的分离、性质和用途 了解希有气体化合物的性质和结构特点 本章内容 第一节 氢 第二节 稀有气体 第一节 氢 第二节 希有气体 包括He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn(unstable). 2-1.稀有气体的发现 科学史上①重视实验结果;②重视推理的结果(经典) 氩:1、1785年英国化学家凯文迪许:在已加入过量氧气的空气中进行火花放电实验,生成二氧化氮气体,随即被NaOH溶液吸收。余下的氧用多硫化钾K2Sx吸收。残留下一个约为原体积的1/120的微小气泡。实验记录中写道:“这个气泡是特殊的,不像一般的氮,因为不管什么样的火花都不能使它同氧化合”。末被重视。 2、1893年英国物理学家瑞利: ①发现从空气中得到的氮气密度1.2572g/L(标态);从NO,NO2,NH3, CO(NH2)2,KNO3中得到的氮气密度1.2505g/L(标态)。 ②瑞利约请拉姆赛重做凯文迪许实验,瑞利用红热的铜丝除氧,拉姆赛用灼热的镁粒吸收其中的氮气。也得到凯文迪许实验中的气泡。 ③他们采用不同的方法分离了空气中的末知气体,经气体密度测定、光谱检验,于1894年8月断定是一种新元素,命名为“氩”。(原意是不活泼) 氦: 1、1868年法国天文学家简孙:在利用分光镜观测日全蚀时发现一条黄色谱线D3和钠光谱中的D1和D2线的位置不同,为太阳中的未知元素,命名为氦(原意是太阳); 2、1890年美国化学家希尔布兰德:用无机酸处理沥青铀矿时,获得一种不活泼的气体,误认为氮气; 3、1895年拉姆赛:在加热钇铀矿时,才在地球上作为一种元素分离出来,证明了地球上也有氦的存在。 4、 1898年拉姆赛:将液态空气蒸发掉大部分,然后用热的镁和铜除去氧,用分光镜观测测到D3特征谱线,从而证实了大气中也有氦。(目的是寻找氖) 氪、氖、氙 氪:1898年拉姆赛:用上法发现了氪(原意是隐藏)。 氖:1898年拉姆赛:考虑到氖比较轻,有可能混杂在液态氩中,于是在分馏液态氩时只收集其最先逸出的气体,测定其光谱,得到深红色的强光,确证为一新元素,命名为氖(愿意是新)。 氙:1898年拉姆赛:从液态氪的分馏物中找到了比氪的原子量更重的新元素,取名为氙(愿意为陌生人) 2、空气的液化 将除去灰尘、水蒸气和二氧化碳的空气压缩至20265kPa,经内管到达管端,通过减压活塞膨胀至101.3kPa的压力,温度较原来可降低50K,冷却的空气经外管逸出使内管的高压空气冷却,压缩和膨胀经重复多次,空气即可冷却。纯净的空气是淡蓝、透明的液体。通常储存在杜瓦瓶中,当它蒸发时,温度可达到83K(-190℃),故用做低温浴。 3、稀有气体的分离: 利用熔沸点高低、吸附的难易差别。将液态空气分级蒸馏,轻馏分中含氦、氖,用活性炭处理,氖先吸附,然后分级解吸,反复多次,可得99.5%的氦和97%的氖;挥发除去大部分氮(-195.8℃)后,继续分馏,可从氧(-183.0℃)中分离出氩(-185.7℃,含少量氮)用沸石分子筛吸附。氩穿过沸石的孔隙,纯度高达99.999%。继续分馏、吸附得其它。 2-3 稀有气体原子的结构和性质 一. 结构:ns2np6 单原子分子的形式存在。 根据热力学推导单原子分子恒容热容Cv=3/2R=12.472; 恒压热Cp=5/2R=20.786;容热容商r=Cp/Cv=5/3=1.667 稀有气体 He Ne Ar Kr Xe Cp 20.786 20.786 20.786 20.786 20.786 r 1.63 1.64 1.65 1.69 1.67 二.性质: 1、无色无臭的气体; 2、由于分子间存在微弱的色散力,因此它们的熔点和沸点都很低,并且随原子序数的增大而增大; 3、在水中的溶解度、临界温度、临界压力的增大而增大; 4、稀有气体较难液化; 5、固态时为面心立方紧密堆积晶格 稀有气体 He Ne Ar Kr Xe 熔点℃ -272.2 -248.67 -189.67 -157.2 -118.8 沸点℃ -268.9 -245.9 -185.7 -152.9 -107.1 溶解度cm3/kg
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