[理学]第11章 配位滴定法.pptVIP

第11章 配位滴定法 11.1 配位滴定概述 对配位滴定的要求 1.形成的配合物应有足够大的稳定常数，这样在计量点前后才有较大的pM突跃，终点误差较小。 2.配位反应速度快，且有适当的方法确定终点。 3.配位反应要有严格的计量关系，配位比恒定，无逐级配位现象。 无机配体与中心离子的产物往往不符合以上要求 1、滴定前： c(Ca2+)由原始浓度决定。 c(Ca2+) ＝ 0.01000 mol·L-1 pCa2+ ＝ -lg 0.01000 ＝ 2.0000 2、滴定开始到化学计量点前： 若加入EDTA的体积为19.98mL，溶液中Ca2+的浓度为： pCa2+＝-lg(5×10-6)＝ 5.3 如果只考虑酸效应，当金属离子浓度为0.01mol·L-1， 则 KMY’ ≥ 108 lg KMY’ ≥ 8 若终点误差为±0.3% 11.6 配位滴定方式与应用 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 水的硬度 溶解在水中的钙离子与镁离子的含量称为水的硬度。 表示水的硬度的两种方式 （i）将水中钙镁离子的含量折合为CaCO3的质量表示 （ii）将水中钙镁离子的含量折合为CaO的质量，称为（德国）度 把Ca、Mg的含量作为水质优劣的重要指标。 测定原理 测定步骤 数据处理 几点注意 滴定管应该如何选用？ 酸式滴定管 为什么使用固体指示剂，且不可多加？ 金属指示剂不稳定，量大则色深，影响观察 如何防止指示剂变色滞后? 快速摇动锥形瓶 作 业 习题1、3、4、6、 7、8、 9、10 Ca2+ Mg2+ 选择方法 EDTA 配位滴定法 确定指示剂 钙指示剂 铬黑T 实验条件 实验条件 测定Ca2+ 含量 测定Ca2+ Mg2+总量 pH＝7～11，显蓝色 与Ca2+、 Mg2+配位显红色 pH＝12～13，显蓝色 与Ca2+配位显红色 氨性缓冲溶液 pH＝10 NaOH溶液 pH＝12 由红色至蓝色 由红色至蓝色 Mg(OH)2↓ EDTA EDTA 100.0 mL水样 NH3-NH4Cl 缓冲溶液 铬黑T 红色 EDTA 标准溶液 CaY、MgY V1 V2 100.0 mL水样 NaOH溶液 钙指示剂 红色 EDTA 标准溶液 蓝色 I. Ca2+、Mg2+总量测定 II. Ca2+含量测定 蓝色 CaY ρ(Ca)/mg?L-1 ρ(Mg)/mg?L-1 乙二胺四乙酸 的性质（ EDTA，H4Y） 配位滴定常用配位体——氨羧类螯合剂 EDTA 有 6 个配位原子 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 溶解度 型体 溶解度 （22 oC） H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L EDTA溶解度较小(0.02mol/L) 分析中以Na2H2Y.H2O 为称量形式 酸性 酸度较大时可表现为H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y- 、 H2Y2- 、 HY3-、Y4- H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 EDTA 各种型体分布图 在形成螯合物时,是以 Y4-与中心离子(原子)形成配位键,从酸度考虑pH较大时有利。 EDTA配合物的特点 广谱，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgKfΘ 15; 配合比简单， 一般为1：1； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 配位滴定中的主要矛盾 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。 主反应与副反应 在配位反应中，除期望反应外，许多金属离子也可与EDTA反应 M + Y MY 主反应： OH- L H+ OH- H+ M(OH)x N MLx NY H6Y MOHY MHY 副反应： 水解效应 配位效应 配位效应 酸效应 碱式配合物 酸式配合物 有利 不利 11.2 影响EDTA配合物稳定性的因素 1. EDTA的酸效应及酸效应系数α[Y(H)] 定义： α[Y(H)] = [Y]/[Y] 酸效应系数αY(H) ——用来衡量酸效应大小的值。 在滴定体系中有H+存在时，H+离子与EDTA之间发生反应，使参与主反应的Y4－浓度减小，主反应化学平衡向左移动，配位反应的程度降低，这种现象称为EDTA的酸效应。酸效应的大小用酸效应系数来衡量，它是指参未与配位反应的EDTA各种型体的总浓度与Y4-的平衡