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[理学]第7章 聚合物的粘弹性-1

第 7 章 聚合物的黏弹性 齐齐哈尔大学 材料科学与工程学院 高分子材料与工程系 本章教学内容、要求及目的 第十八讲 聚合物的粘弹性现象 普通粘、弹概念 材料的粘、弹基本概念 虎克定律 Hooke’s law 牛顿定律 Newton’s law 弹性与粘性比较 所有物质均具有粘弹二性 高聚物粘弹性 The viscoelasticity of polymers For polymers 对高聚物 Comparison 力学松弛或粘弹现象 Review of relaxation time ? 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变过程包括三个形变过程: 作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变全过程 线形和交联聚合物的蠕变回复 通过蠕变曲线,可以计算材料的本体粘度η △ε/△t =σ0/η η=σ0(t2-t1)/ε3 蠕变曲线的另一种形式-------lgD(t)-lgt曲线 其它受力形式(剪切力、压力、扭力) 同样可以产生蠕变 蠕变与温度、外力的关系 如何防止蠕变? 理想弹性体和理想粘性体的应力松弛 交联和线形聚合物的应力松弛 应力松弛的分子原因 试样所承受的应力逐渐消耗于克服链段及分子链运动的内摩擦阻力上。 具体说,在外力作用下,高分子链段不得不顺着外力方向被迫舒展,因而产生内部应力,以与外力相抗衡。但是,通过链段热运动调整分子构象,以致缠结点散开,分子链产生相对滑移,逐渐恢复其蜷曲的原状,内应力逐渐消除,与之相平衡的外力当然也逐渐衰减,以维持恒定的形变。 交联聚合物整个分子不能产生质心位移的运动,故应力只能松弛到平衡值。 应力松弛 与 实验温度 的关系 习题 有一个粘弹体,已知其η和E分别为5×108Pa·s和108 N·m-2,当起始应力为10 N·m-2试求: (1) 达到松弛时间的残余应力为多少?松弛10min时的残余应力为多少? (2) 当起始应力为109 N·m-2时,到达松弛时间的形变率为多少?最大平衡形变率为多少? 解:τ=η/E=5x108pa.s/108N/m2=5s σ(t)= σ(0)exp(-t/τ) 当t=τ, σ(t)= σ(0)/e=10 N/m2/e =3.679 N/m2 10x3600=36000s σ(t)= 10 N/m2×exp(-36000/5) =0 ε(t)= ε(∞) (1-exp(-t/τ)) ε(∞)= σ(0)/E=109 N/m2/108 N/m2=10=1000% ε(t)= ε(∞) (1-1/e) =1000%(1-1/e)=632% 习题 2、聚合物的蠕变行为可近似用下式表示:ε(t)=ε∞(1-e-t/τ),若已知平衡应变值为600%,而应变开始半小时后可达到300%,试求: (1)聚合物的蠕变推迟时间;(2)应变量达到400%时所需要的时间;(3)解释蠕变推迟时间的物意义。 解:ε(t)=ε∞(1-e -t/τ‘ ) ε∞=600%,t=30min , ε(30)=300% 300%(30)=600%(1-e -30/τ‘ ) 1/2=1-e -30/τ‘  →  e -30/τ =0.5 →-30/τ=-0.693 →τ=43.29min(3) 400%(t)=600%(1-e -t/43.29 ) 2/3=1-e-t/43.29 →e-t/43.29=1/3 →-t/43.29=-1.0986 →t=47.56min(3) τ为蠕变推池时间,当蠕变ε(t)达到蠕变平衡值的(1-1/e)倍时所用的时间即为τ。 τ越大,蠕变越慢,τ越小,蠕变越快。(4) 本讲小结 交联聚合物 线形聚合物 不能产生质心位移,应力只能松弛到平衡值 高分子链的构象重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因。 E (t) = E1+ E0φ(t) --交联聚合物 t=0, φ(t)=1; t=∞, φ(t)=0 σ 玻璃态 高弹态 粘流态 研究应力松弛的意义: 估测某些工程塑料零件中夹持金属嵌入物(如螺母)的应力, 也可用来估测塑料管道接头内环向应力阻止接头处漏水的期间以及测定塑料制品的剩余应力 可以研究聚合物,尤其是橡胶的化学应力松弛。 最后,由于应力松弛结果一般要比蠕变更容易用粘弹性理论来解释,故又常用于聚合物结构与性能关系的研究。 t 静态粘弹现象、线性粘弹性、蠕变、蠕变推迟时间、应力松驰、粘弹性 教学内容: 聚合物粘弹性现象、力学模型及数学描述;时温等效原理;粘弹性的研究方法。 重点和要求: 聚合物材料在受力情况下所产生的各种粘弹现象、分子运动机理、力学模型及数学描述;时温

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