[理学]第三章 环烷烃.pptVIP

(A)以碳环作为母体, 环上侧链作为取代基命名; (B)环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加一“环”字。 (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出。 (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最小为原则。 例1: 例2: 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转。只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体。 --脂环烃的环上有双键(或叁键)。 a.命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基。 b.碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小。 c.对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标。 a. 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; b. 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小。 其中两个碳环共用一个碳原子的叫螺化合物. 共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物. 1.取代反应：在光或热的引发下发生卤代反应 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一定一样。 内角90° 实际构象:折叠环的形式--“信封式”构象。 稳定(99.9%以上) C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的.椅型构象无张力环. 所有键角也接近109.5°,故也没有角张力.但相邻C-H键却并非全是交叉的。C-2和C-3上的 C-H 键,以及C-5和C-6上的 C-H键都是重叠式的。 C-1和C-4上两个向内伸的H由于距离较近而相互排斥,也使分子的能量有所升高。 通过C-C键的不断扭动,一种椅型翻转为另一种椅型 若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构象最稳定。 若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在 e键上的构象最稳定。 例1: 1,2-二甲基环己烷，顺式如下： 萜类化合物--又称萜烯类化合物。 天然有机化合物香精的主要成分。 特点:都具有聚异戊二烯 (C5H8)n 的碳骨架。 特点:都具有聚异戊二烯的碳骨架. 天然有机化合物,许多甾族化合物具有重要的生理作用。 特点:都具有甾核的四环碳骨架。并且环上有三个侧链(图1) 如:胆汁酸,甾族激素(睾丸素,雌二醇)等。 苯的分子式: (C6H6) （1）苯比较稳定,只有在加压和催化剂作用下才发生加氢反应: C6H6 + 3H2 （2）苯加氢生成环己烷,苯的一元取代物只有一种 ,说明苯环上的六个碳原子和六个氢原子的地位是等同的。 （3）1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环,每个碳原子上都连有一个氢原子。 (1)按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键, 而单键和双键的键长是不等的。苯应该是一个不规则的六边形结构。实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等,均为0.140nm。即比一般的碳碳单键短,比一般的碳碳双键长一些。 (2)化学性质 没有体现芳香性 所以, (1)苯分子是正六边形,碳和氢均处于同一平面。 (2)C-C键长平均化,为0.140nm。 (3)碳均为sp2杂化，六个碳具有同样的电子云密度。未参与杂化的P轨道形成了一个大π键。 (4) ? 电子云均匀地分布在苯环的上下，具有相当大的离域作用,从而使它们能量比在三个孤立的?键要低得多。 （2）苯的二元取代物 ①加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示，或用英文“O-”“m-”“P-”表示。 ②三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置。 （4）对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名。 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示。 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示。 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基。 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基。 反应生成氯苯和溴苯,通常还得到少量二卤代苯 甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(离子型取代反应--苯环上取代反应) 苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 烷基苯在混酸的作用下,也发生环上取代反应,比苯容易,而且主要生成邻位和对位的取代物。 苯与浓硫酸的反应速度很慢 苯与发烟硫酸则在室温下即生成苯磺酸 芳烃在无水Al