第5章酸碱平衡及酸碱滴定法-2.ppt

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 5.1 滴定分析中化学平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 *5.4 对数图解法 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 *5.10 非水溶液酸碱滴定简介 2 缓冲容量 影响缓冲容量的因素讨论： 甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 甲基红 Methyl Red (MR) pKa=5.0 酚酞 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 3 多元酸(碱)的滴定 结论 化学计量点pHsp计算 CO2对反应速度的影响 NaOH标准溶液的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1)中Na2CO3沉淀除去, 再用煮沸除去CO2 的去离子水稀释至所需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2]的瓶中, 稀溶液注意用橡皮塞塞紧. 1 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO 或 MR+溴甲酚绿; 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR. 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3 份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3 对结果无影响！ PP：Na2CO3 + H+ HCO3- 测得的c(HCl) 偏高 不变 不变 高 大 2 CO2对酸碱滴定的影响 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢, 变色不敏锐, 粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时需剧烈摇动. BaCl2 法 (1)以MO为指示剂测总碱 (2) BaCl2 + Na2CO3＝BaCO3＋2NaCl 以酚酞为指示剂测NaOH 3 NaOH与Na2CO3混合碱的测定 NaOH Na2CO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 MO H2CO3 滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 双指示剂法 ? PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.8×10-10 pKa=4.26 4 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H++3H2O 指示剂 弱酸强化 5 磷的测定 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴. nP : nNaOH= 1:24 适于微量P的测定 P→PO43- →(NH4)2HPMo12O40?H2O ↓ 过滤、洗涤 、溶于过量NaOH → PO43-+12MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量) HPO42- NH4+ H2O PP，8.0 HNO3标液 6 氮的测定 甲醛法（弱酸强化） 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKb = 8.87) PP 指示剂? 预中和游离H+ NaOH 蒸馏法 N－－→NH4+ －－→NH3↑ →用酸吸收 浓H2SO4 CuSO4 NaOH Δ 标准HCl H3BO3 NH4+ +H3BO