第三章1气相色谱分析法-2011化工-2.ppt

色谱分析法 色谱法简单分类 分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 由此可见，单独用柱效或选择性不能真实反映组分在色谱柱中分离情况，故需引人一个综合性指标——分离度R。分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。 分离度的表达式 例题： 第三节 气相色谱法(Gas Chromatography, GC) 第三节 气相色谱法(Gas Chromatography, GC) 仪器种类根据需要有很多差别,但均由以下五个系统组成 气路 进样 分离 温度控制 检测和记录 载气 气路 1. 气路 2. 进样系统 一般包括进样器和气化室 注射进样 六通阀 六通阀进样原理 六通阀进样原理 3. 分离系统 核心部分 色谱柱 A. 填充柱 （2-6cm直径，1-6m不锈钢或玻璃） B. 毛细管柱 （0.1-0.5mm直径，几十米长石英玻璃柱） 3-1 气固色谱固定相 3-1-2.气固色谱固定相的特点 3-2．气液色谱固定相 3-2 气液色谱固定相 （2）担体种类（硅藻土） 硅藻土的显微图象 填充柱气液色谱担体一览表 3-2-2-1 固定液分类方法 按结构分类（色谱手册） ： 脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 3-2-2-3 固定液配比（涂渍量）的选择 4. 温度控制系统 色谱柱室 气化室-作用 5、气相色谱检测装置 检测器性能评价指标 最低检测限（最小检测量）： 5-1 热导检测器 (TCD) 检测原理： 影响热导检测器灵敏度的因素 某些气体与蒸气的热导系数 5-2 氢火焰离子化检测器 氢焰检测器的结构： 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 影响氢焰检测器灵敏度的因素 5-3 电子捕获检测器 (ECD) 5-4 火焰光度检测器 5-5 具有定性功能的检测器（联用技术） 第四节 色谱分离条件的选择 1. 柱长 获得足够分离的合适长度 L ? N ? W ? t ? 2.载气及流速选择 H=A+B/u+Cu 最优化点 dH/du=0 即 Hmin=A+2 1. 柱长和柱内径的选择 增加柱长对提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR ↑，且柱阻力↑，不便操作; 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间; 填充色谱柱的柱长通常为1~3m，内径3~4mm。 2.载气种类和流速的选择 2.载气种类和流速的选择 （3）载气与检测器 3.柱温的确定 3.柱温的确定 程序升温 程序升温 4. 其它操作条件的选择 4. 其它操作条件的选择 5.主要GC检测器灵敏度 第五节 色谱定性、定量分析方法 一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 2.利用文献保留值定性 3.保留指数 二、色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量 2. 定量校正因子 3. 常用定量方法 5-1 色谱定性鉴定方法 3.保留指数 5-2 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 2. 定量校正因子 3. 常用的几种定量方法 内标法： 45℃ 恒温 145℃ 恒温 30℃-180 ℃ （1）进样方式和进样量的选择 体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采气体进样阀进样。 （2）气化温度的选择 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在此瞬间气化; 气化温度一般较柱温高30~70℃ 防止气化温度太高造成试样分解。 检测器 应用 灵敏度(g) TCD ? 通用 ? 10-6~10-7 10-8~10-9 FID 大多数有机物，H2O、CO2、SO2、N2等无效 10-10~10-13 ECD 含N化合物（高电负性基团） 10-12~10-13 光离子化 ? 10-12 火焰光度（S.P） S．P发光，选择性 10-11~10-12 热离子化(PSN) 选择性 10-12~10-13（10-8） 霍尔电导(N) ? 10-10 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质