第三章1气相色谱分析法-2011化工-3.ppt

色谱分析法 色谱法简单分类 分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 由此可见，单独用柱效或选择性不能真实反映组分在色谱柱中分离情况，故需引人一个综合性指标——分离度R。分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。 分离度的表达式 例题： 第三节 气相色谱法(Gas Chromatography, GC) 仪器种类根据需要有很多差别,但均由以下五个系统组成 气路 进样 分离 温度控制 检测和记录 载气 气路 1. 气路 2. 进样系统 一般包括进样器和气化室 注射进样 六通阀 六通阀进样原理 3. 分离系统 核心部分 色谱柱 A. 填充柱 （2-6mm直径，1-10m不锈钢或玻璃） B. 毛细管柱 （0.1-0.5mm直径，几十米长石英玻璃柱） 3-1 气固色谱固定相 3-1-2.气固色谱固定相的特点 3-2．气液色谱固定相 3-2 气液色谱固定相 （2）担体种类（硅藻土） 硅藻土的显微图象 填充柱气液色谱担体一览表 3-2-2-1 固定液分类方法 按结构分类（色谱手册） ： 脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 3-2-2-3 固定液配比（涂渍量）的选择 4. 温度控制系统 色谱柱室 气化室-作用 5、气相色谱检测装置 检测器性能评价指标 最低检测限（最小检测量）： 5-1 热导检测器 (TCD) 检测原理： 影响热导检测器灵敏度的因素 某些气体与蒸气的热导系数 5-2 氢火焰离子化检测器 氢焰检测器的结构： 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 影响氢焰检测器灵敏度的因素 5-3 电子捕获检测器 (ECD) 5-3 电子捕获检测器 (ECD) 5-4 火焰光度检测器 主要GC检测器灵敏度 5-5 具有定性功能的检测器（联用技术） 第四节 色谱分离条件的选择 1. 柱长 获得足够分离的合适长度 2. 载气及流速选择 H=A+B/u+Cu 最优化点 dH/du=0 即 Hmin=A+2 1. 柱长和柱内径的选择 增加柱长对提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR ↑，且柱阻力↑，不便操作; 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间; 填充色谱柱的柱长通常为0.5~6m，内径3~4mm。 2.载气种类和流速的选择 2.载气种类和流速的选择 （3）载气与检测器 3.柱温的确定 程序升温 程序升温 4. 其它操作条件的选择 4. 其它操作条件的选择 第五节 色谱定性、定量分析方法 一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 2.利用文献保留值定性 3.保留指数 二、色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量 2. 定量校正因子 3. 常用定量方法 5-1 色谱定性鉴定方法 保留指数： 5-1 色谱定性鉴定方法 5-2 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 2. 定量校正因子 3. 常用的几种定量方法 内标法： 45℃ 恒温 145℃ 恒温 30℃-180 ℃ （1）进样方式和进样量的选择 体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采气体进样阀进样。 （2）气化温度的选择 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在此瞬间气化; 气化温度一般较柱温高30~70℃ 防止气化温度太高造成试样分解。 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性 相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 又称Kovat’s指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两