第四章电化学原理及其应用(课堂用).pptVIP

4 电化学原理及其应用 一类是利用自发氧化还原反应(?G ＜0)产生电流，将化学能转变成电能，体系对环境作电功(原电池)； 另一类是利用电能促使非自发氧化还原反应(?G ＞0)得以发生 ，外界必须对体系作功(电解)。 ③其它按实际接触顺序从左向右依次排 列出各 个相的组成及相态,用实垂线“|”表示相与相之间的界面，用双虚垂线“||”表示盐桥； 例1:(－) (Pt), H2(1p ?)?H+(1mol·dm-3) ?? Fe3+(1mol·dm-3) , Fe2+ (1 mol·dm-3) ? Pt (+) 4.1.2 电极类型 (1)金属-金属离子电极 电极反应 电极符号 4.2 电极电势 4.2.3 影响电极电势的因素 1、浓度或分压的影响  （1）氧化剂和还原剂相对强弱的比较 E ? ? ，还原态物质越易失去电子，还原性? E ? ? ，氧化态物质越易得到电子，氧化性? （2）判断氧化还原反应进行的方向 ?rGm=- zF? （3）求平衡常数，估计反应进行的程度 （4）求溶度积常数 （5）求溶液的PH值 4.3 化学电源 4.4 与4.5 (不要求) 本 章 小 结 一. 原电池的电动势与电极电势: 1．原电池与电化学的概念 原电池的设计及电池符号的书写 2．电极电势的产生?“双电层模型” 3．电极电势的物理意义： E? ? 表示水溶液中氧化型物质氧化性 ? E? ? 表示水溶液中还原型物质还原性 ? 二. 影响电极电位的因素 — Nernst方程: 解：把以上两电极反应组成原电池，则电Pb 2+ /Pb为正极，PbSO4 /Pb为负极，电池反应为： 已知 PbSO4+2e- Pb +SO4 2- E?= -0.239V Pb2+ + 2e- Pb E? = -0.126V 求PbSO4的溶度积Ks? = ? Pb2+ + SO4 2- PbSO4 K? = —————— = —— 1 C(Pb2+) C(SO42-) Ks? 1 lgK? = ———— = ———————————— =7.87 z? ? 0.0592V 2×[ +0.126V-（-0.239V）] 0.0592V K? = 5.56×107 所以Ks? = 1/K? =1.8 ×10-8 ——习题11 例：298K时，测得下列原电池电动势?=0.460V,求溶液的 PH值. 解：据题意可写出上述正极 查表知：E ?(H+/H2) =0.000v E ? (Zn2+/Zn）= -0.763v 则? = E+ - E - = E(H+/H2) -E（Zn2+/Zn） E（Zn2+/Zn）= E ? (Zn2+/Zn）=-0.763v E(H+/H2)= E ?(H+/H2) +0.0592v/2lg[H+]2 电极反应为： 2H+ + 2e- H2 所以? = E ?(H+/H2) +0.0592v/2lg[H+]2 - E ? (Zn2+/Zn） PH=-lg [H+]2 = 5.12 0.460V =0+ 0.0592v/2lg[H+]2 - （ -0.763v ） 1. 干电池 日常用的干电池的结构如图4-5所示。 化学电源又称电池，是一种能将化学能转变为电能的装置。 4-5 如果用KOH——NH4Cl，正极导电材料——钢筒，就构成了碱性锌锰干电池，比较稳定。 干电池放电时，其反应如下： 负极 正极 总反应式 电池符号 2 蓄电池 可重复使用,放电后可充电使活性物质复原,我们通常用的充电电池就是此类. 电池符号,电极反应见教材P85-86 3 燃料电池和高能电池 不是把氧化剂,还原剂物质储存在电池内,而是在工作时,从外界不断输入氧化还原剂,同时将产物不断排出. [例4.1] 计算Zn2+浓度为0.001 mol.dm-3 时锌电极的电极电 势(298.15K)。 解： 电极反应为： Zn2+ +2e- Zn 对该电极使用能斯特方程得： E(Zn2+/Zn)= E?(Zn2+/Zn)+0.0592V/2 lg{c(Zn2+)/c?} E(Zn2+/Zn)= - 0.762V + 0.0592V/2 lg(0.001) = - 0.852V 从附表11查得E ?(Zn2+ / Zn) = -0.762V 又c(Zn2+)=