金属电化学腐蚀的基本原理2.pptVIP

* * 利用极化曲线外延法求自腐蚀电流Ic有两种方法: （1）对于活化极化起控制作用的腐蚀体系，只要通过实验测出阴极极化曲线和阳极极化曲线，在E―I坐标上作图，再将两者的直线段延长相交，其交点对应的电流密度就是该金属的自腐蚀电流Ic 。 （2）因为自腐蚀电位是可以实测出来的，所以也可以只延长阴极极化曲线或阳极极化曲线，使之与Ｅcorr的水平线相交而求出Ic 。 * * * 对于受均匀腐蚀的金属，常以年腐蚀深度来评定耐蚀性等级。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、成相膜理论（薄膜理论） 金属钝态是由于金属和介质作用时在金属表面生成了一种非常薄的、致密的、覆盖性良好的固体保护膜，这层保护膜作为一个独立的相而存在，并把金属与电解质溶液机械地隔开，使金属的溶解速度大大降低，也就是使金属转变为钝态。 注：薄膜理论认为对金属的保护是基于其对反应粒子扩散反应区的阻挡作用。 二、吸附理论 金属钝化并不需要在金属表面生成固态产物膜，而只要在金属表面或部分表面上生成氧或含氧粒子的吸附层就足够使金属钝化了。一旦这些粒子吸附在金属表面上，就改变了金属—溶液界面的结构，并使阳极反应的阻力显著升高，因而金属表面本身的反应能力降低了，也就呈现出钝态。 注：吸附理论认为钝化的根本原因是由于金属表面本身反应能力的降低，而不是由于膜的机械隔离作用，膜是金属出现钝化后产生的结果。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 特点 可以测量，且不同的腐蚀体系，腐蚀电位是不同的。 实测阴极极化曲线或阳极极化曲线，在电流为零时的起始电位都是该金属的腐蚀电位。 * * 1.4.2 耗氧腐蚀 二、发生条件 溶液中必须有氧存在； 腐蚀电池中的金属阳极的初始电位必须低于氧的离子化电位。 在T＝25℃，pH＝7的中性溶液，溶解的氧分压等于0.21atm时 结论：相同条件下，耗氧腐蚀比析氢腐蚀更普遍，更容易进行。 氧的离子化电位：指在一定电流密度下，氧平衡电位和氧的离子化过电位之差值。 1.4.2 耗氧腐蚀 三、阴极过程 氧向阴极输送 图1-4-4 氧向阴极的输送过程示意图 1.4.2 耗氧腐蚀 三、阴极过程 氧向阴极输送 氧离子化反应过程 半价氧离子的形成 二氧化一氢的形成 二氧化一氢离子的形成 形成过氧化氢 形成氢氧离子 总反应式 1.4.2 耗氧腐蚀 四、阴极极化曲线 阴极过程由氧离子化反应的速度控制 阴极过程由氧的扩散控制 氧阴极与氢阴极联合控制的阴极过程 I ηO Q G M id P B C F S N I ηO B C F S Q G M N P id 1.4.2 耗氧腐蚀 五、特点 腐蚀过程的控制步骤随金属在溶液中的溶液中的腐蚀电位而异 1 2 3 1.4.2 耗氧腐蚀 五、特点 腐蚀过程的控制步骤随金属在溶液中的溶液中的腐蚀电位而异 在氧的扩散控制情况下，腐蚀速度与金属本身的性质关系不大 溶液的含氧量对腐蚀速度影响很大 I ηO B C F S Q G M N P id 2 1.4.2 耗氧腐蚀 五、特点（续） 阴极面积对腐蚀速度的影响视腐蚀电池类型而异 O2 扩散层界面 溶液 金属 微阴极 图1-4-7 滞流层中氧向微阴极扩散的途径 1.4.2 耗氧腐蚀 五、特点（续） 阴极面积对腐蚀速度的影响视腐蚀电池类型而异 溶液的流动状态对腐蚀速度影响大 1－层流区全面腐蚀； 2－湍流区湍流腐蚀； 3－高速区空泡腐蚀 1.4.3 二者比较 比较项目 析氢腐蚀 耗氧腐蚀 去极化剂的性质 去极化剂的浓度 阴极反应产物 腐蚀的控制类型 合金元素或杂质的影响 腐蚀速度的大小 氢离子，可以对流、扩散和电迁三种方式传质，扩散系数很大 中性氧分子，只能以对流和扩散传质，扩散系数较小 浓度很大，酸性溶液中氢离子作为去极化剂，中性或碱性溶液中水分子作为去极化剂 浓度较小，随温度升高和盐浓度增加，溶解度下降 氢气，以气泡形式析出，使金属表面附件的溶液得到附加搅拌 水分子或OH-，只能以对流和扩散离开金属表面，没有附加搅拌作用 阴极控制、混合控制和阳极控制都有，阴极控制较多见，并且主要是阴极的活化极化控制 阴极控制居多，并且主要是氧扩散控制，阳极控制和混合控制的情况比较少 影响显著 影响较小 在不发生钝化现象时，因氢离子的浓度和扩散系数都较大，所以单纯的氢去极化腐蚀速度较大 在不发生钝化现象时，因氧的溶解度和扩散系数都很小，所以单纯的氧去极化腐蚀速度较小 1.5 金属的钝性 1.5.1 钝化现象 1.5.2 钝化理论 1.5.3 钝化特性曲线分析 1.5.4 金属钝性的应用 1.5.