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第六章 吸附与离子交换 6．1 吸附分离adsorption seperation 6.1.1分离原理与分类 1.吸附原理 吸附过程 :当流体与多孔固体接触时,流动相中的一种或多种溶质向多孔固体颗粒表面选择性被吸附和积累的过程。逆过程——解吸过程 吸附操作：用多孔固体有选择地吸附流体中的一个或几个组分，从而使混合物分离的操作方法。它是分离和纯化气体和液体混合物的重要单元操作之一。 吸附质和吸附剂(adsorbate - adsorbent）： 在固体表面被吸附的组分称吸附质，多孔固体称为吸附剂，具有很大比表面积的多孔结构。 吸附法特点 1）从稀溶液中分离出溶质，由于受固体吸附剂的限制，处理能力较小； 2）操作条件温和，对溶质的作用较小，适用于热敏性物质的分离，如蛋白质分离； 3）吸附是自发过程，吸附时放出热量。 4)溶质和吸附剂间的吸附平衡关系通常是非线性关系。 2．吸附的分类 1）物理吸附（范德华吸附）： 吸附质和吸附剂以分子间作用力为主的吸附。 物理吸附分离在原理上有四种类型： 选择性吸附 、分子筛效应 、微孔的扩散和微孔中的凝聚 。 2）化学吸附：吸附质和吸附剂分子间的化学键作用力所引起的吸附。其结合力大，放热量与化学反应热数量级相当，过程往往不可逆。化学吸附在催化中起重要作用，分离过程中较少使用。 物理吸附与化学吸附的比较 3．三类吸附过程 1）变温吸附。吸附通常在室温下进行，而解吸在直接或间接加热吸附剂的条件下完成，利用温度的变化实现吸附和解吸再生循环操作。 2）变压吸附。在较高压力下选择性吸附气体混合物中的某些组分，然后降低压力使吸附剂解吸，利用压力的变化完成循环操作。 3）变浓度吸附。液体混合物中的某些组分在环境条件下选择性的吸附，然后用少量强吸附性液体解吸再生。 4.吸附应用 1）气体或液体的脱水及深度干燥。 2）气体或溶液的脱臭、脱色及有机溶剂蒸气的回收。 3）气体中痕量物质的吸附分离，如纯氮、纯氧的制取。 4）分离某些精馏难以分离的物系，如烷烃、烯烃、芳香烃馏分的分离。 5）废气和废水的处理。 4.吸附应用 6.1.2吸附剂及其特性 1.工业吸附剂满足要求 1）具有较大的比表面 吸附容量大； 150～1500 m2/g 2）选择性高 吸附剂对不同的吸附质具有不同的吸附能力（吸附量或吸附速率），其差异愈显著，分离效果愈好； 3）具有一定的机械强度, 抗磨损； 4）有良好的物理及化学稳定性 耐热和耐腐蚀； 5）容易再生；6）易得，价廉。 2．工业用吸附剂 天然的吸附剂 如硅藻土、白土、天然沸石等。 人工制作的吸附剂 活性炭、活性氧化铝、硅胶、分子筛、有机树脂吸附剂等。 1）活性炭 -非极性吸附剂。具有很高的比表面积，活性炭表面上的官能团较少，对烃类及衍生物的吸附能力强。化学稳定性好，抗酸耐碱，热稳性高，再生容易。活性炭的作为吸附剂，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较低弱。故水的洗脱能力最弱，而有机溶剂则较强。 活性炭 一般用稀盐酸、乙醇、水洗净，在80℃干燥后即可用。 硅胶 2）硅胶 SiO2·nH2O、亲水性的酸性极性吸附剂，由H2SiO3溶液经过缩合、除盐、脱水等处理制得。比表面积达800 m2/g。 硅胶有球型、无定形、加工成型和粉末状四种。 硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。若含水量超过17％，吸附力极弱不能用作为吸附剂。对不饱和烃、甲醇、水分等有明显的选择性。 硅胶的活化，当硅胶加热至100～110℃时，硅胶表面因氢键所吸附的水分即能被除去。 主要用于气体和液体的干燥、溶液的脱水。 活性氧化铝 3）活性氧化铝 Al2O3·nH2O、碱性极性吸附剂。活性氧化铝表面上具有官能团，这些官能团为极性分子的吸附提供了活性中心。比表面积约为200～500 m2/g，对水分有很强的吸附能力，可脱至1*10-6。 对于分离生物碱类的分离较为理想。但碱性氧化铝不宜用于醛、酮、酯、内酯等类型的化合物分离。不宜用于酸性成分分离 用于气体的干燥和液体的脱水，如芳烃等化工产品的脱水；空气、氢气、氯气、氯化氢和二氧化硫等气体的干燥。 分子筛 4）分子筛 沸石分子筛-沸石，强极性的吸附剂。它是一种硅铝酸金属盐的晶体，对极性分子有很大的亲和能力，比表面积可达750 m2/g，具有很强的选择性。 工业上常用沸石有3A、10X、13X和ZSM5型。 用于石油馏分的分离、各种气体和液体的干燥，如分离二甲苯，空气中分离氧气。 分子筛结构图 吸附树脂 5）吸附树脂 具有网状结构的高分子聚合物，常用的有聚苯乙烯树脂和聚丙烯酸树脂。吸附树脂有强极性、弱极性、非