[化学]Y019碳水化合物.pptVIP

１ 还原性双糖 麦芽糖： α-1,4-苷键 D-葡萄糖 纤维二糖： β-1,4-苷键 D-葡萄糖 D-葡萄糖 乳糖： β-1,4-苷键 D-葡萄糖 D-半乳糖 ２ 非还原性双糖 蔗糖： D-果糖 D-葡萄糖 α-1,2-苷键 β-2,1-苷键 １ 纤维素 (1) 纤维素的结构 由D-吡喃葡萄糖以β-1,4-苷键缩合而成的高分子化合物，没有支链，聚合度n平均在10000左右。 忽略两端，则纤维素的分子式可表示为： [C6H7O2(OH)3]n或(C6H10O5)n。 β-1,4-苷键 植物细胞壁中的纤维素 (2) 纤维素的利用 造纸：是纤维素最大的用途。 人造纤维： 把较短的棉纤维溶于铜氨液中，滤后，经细孔压入稀H2SO4中，纤维素就成为细丝再生出来。 纤维素硝酸酯： 实际上，纤维素的三个羟基不可能都完全酯化。 低氮硝化纤维素：含氮量在10~12.5%，称为胶棉。 羧甲基纤维素： ２ 淀粉 (1) 直链淀粉 由D-吡喃葡萄糖以α-1,4-苷键缩合成的长链结构，忽略两端，分子式可写为(C6H10O5)n。 α-1,4-苷键 直链淀粉的分子呈卷绕着的螺旋形，每一圈约含6个葡萄糖单位。 每一圈刚好能装进一个碘原子，形成蓝色包合物。 (2) 支链淀粉： 分支处为α-1,6-苷键。 1 6′ (3) 性质和应用 淀粉可在酸催化下水解，部分水解的产物叫糊精，它们的分子量虽比淀粉小，但仍是多糖。 淀粉 水解 糊精 水解 麦芽糖 水解 D-葡萄糖 初步水解得到的糊精分子较大，遇碘显蓝色； 继续水解得到分子较小的糊精，遇碘显红色，叫红糊精； 红糊精再水解变成分子更小的糊精，遇碘不发生颜色反应，叫无色糊精，无色糊精有还原性。 环糊精：是淀粉用巴氏杆菌发酵而得的环状多糖。 六聚环糊精 含6~12个葡萄糖单位的环糊精，可用于有机物的分离、合成和医药工业中。 溶剂： 水 67% 33% 六聚环糊精 0% 100% ３ 半纤维素 半纤维素，主要是由D-吡喃木糖以β-1,4-苷键缩合而成的高分子。 一些半纤维素中也含有其他的单糖结构单位，如L-阿拉伯糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸等，它们常以接枝方式形成支链。 ４ 糖原 糖原是动物体内的储备糖，就象淀粉是植物的储备糖一样，所以又称为动物淀粉。以肝脏和肌肉中含量最大，因而也叫肝糖。 它的结构与支链淀粉一样，含有α-1,4-和α-1,6-苷键，但其中侧链较支链淀粉多、密和短。相对分子量可高达1亿。 α-型 β-型 α-型和β-型，是非对映异构体，称为异头物。 异头物的构型： D族糖，右旋能力大为α-型，右旋能力小为β-型； L族糖，左旋能力大为α-型，左旋能力小为β-型。 哈式和费式在写法上的对应关系，在D系糖中： ①哈式中氧一般放在在六边形的右上角； ②原羰基碳放在右边，碳的编号为顺时针方向； ④羟基位置：费式右边-哈式环下，费式左边-哈式环上； ③羟甲基(C6)位于哈式环的上面； ⑤半缩醛羟基：α-型位于环下，β型位于环上。 糖的环状半缩醛结构，除了有六元环的形式外，还有五元环的形式， 六元环的称为吡喃式，五元环的称为呋喃式。 吡喃 呋喃 D-(+)-半乳糖 α-D-(+)-半乳糖 α-D-(+)-吡喃半乳糖 β-D-(+)-吡喃半乳糖 构象式： 吡喃型葡萄糖的半缩醛环具有椅式构象。 在溶液中α-型和β-型可以通过开链式相互转化。 α-D-(+)-吡喃葡萄糖 β-D-(+)-吡喃葡萄糖 [α] = +112° [α] = +19° 37% ~ 0.1% 63% ４ 变旋现象等的说明 在溶液中，单糖的开链结构和环状结构形成互变的平衡体系。 其他单糖都存在变旋现象。 D-(+)-葡萄糖在平衡时，α-型为37%，β-型为63%，这样的混合溶液比旋光度为+52°。 醛糖的氧化和加HCN是不可逆的。 品红试剂及NaHSO3和醛的作用是可逆的。 １ 差向异构化 差向异构体：只有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同。 D-(+)-葡萄糖 1,2-烯醇式 D-(+)-甘露糖 D-(-)-果糖 ２ 氧化反应 (1) Tollen试剂和Fehling试剂 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 酮糖也能被托伦试剂或斐林试剂氧化。凡能被这些氧化剂氧化的糖都称为还原糖，否则为非还原糖。 (2) 溴水 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖酸-δ-内酯 糖酸易形成内酯，难于分离得到。 溴水能氧化醛糖但不氧化酮糖。 溴水pH = 6。 (3) 硝酸 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 D-果糖 D-树胶糖二酸 (4)