[化学]物理化学 第三章相平衡.pptVIP

第三章 相平衡Phase Equilibrium 本章重点、难点 重点： （1）掌握相律的基本概念 （2）掌握Clapeyron方程及克-克方程及相图分析 （3）掌握理想双液体系的p-x、T-x图及相图分析 难点： （1）克-克方程及相图分析 （2）理想双液体系的p-x、T-x图及相图分析 多相体系的四个热力学平衡 §3.1 相 律 3.1.1 基本概念 3.1.2 相律 §3.2 单组分体系 两相平衡线的斜率 3.3.1 理想完全互溶双液系 3.3.2 非理想完全互溶双液系 课堂练习 （1）据二元液系的p-x图，可以准确的判断该体系的液相是否是理想液体混合物。 （2）自由度就是可以独立变化的变量。 （3）二组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。 （4）在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。 课堂练习 （5）下述说法中错误的是（ ） 。 A．通过相图可确定一定条件下体系由几相构成 B．相图可表示出平衡时每一相的组成如何 C．相图可表示达到相平衡所需时间长短 D．通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对含量 （6）物质A与B可形成低共沸混合物E，已知纯A的沸点小于纯 B的沸点，若将任意比例的A+B混合物在一个精馏塔中精馏， 在塔顶的馏出物是（ ） 。 A．纯A B．纯B C．低共沸混合物 D．都有可能 381k 373k 365k 357k 在T-x图上，气相线在上，液相线在下，上面是气相区，下面是液相区，梭形区是气-液两相区。 和 分别为甲苯和苯的沸点。显然 越大， 越低。 苯和甲苯的T-p-x图 相图中表示体系总的组成状态的点称为物系点；表示各相组成和状态的点称为相点。 通过C点作平行于横坐标的等温线，DE线称为等温连结线。 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 3. 物系点和相点 S P TA* TB* 以物系点C为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即 可以用来计算两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。 4. 杠杆规则（Level rule ） TA* TB* 5. 精馏原理(distillation) x?T4 产生气相 y4和液相x4 气相：T4 ? T3 ? T2 ? T1 ? TB* y4 y3 y2 y1 yB≈1 液相： T4 ? T5 ? T6? TA* x4 x5 x6 xB ≈ 1 精馏原理：依据物质间的沸点的不同，将气相部分 冷凝、液相部分气化，气相组成沿着气相线下降； 液相沿着液相线上升，最后得到纯物质。 精馏塔底部是加热区，温度最高。 塔顶温度最低。 精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 分类：（1）? 一般正偏差的体系， （2）? 一般负偏差的体系， （3）? 较大正偏差的体系， （4）? 较大负偏差的体系。 对于真实系统： 若p实p理（拉乌尔），为具有正偏差的体系。 若p实p理（拉乌尔），为具有负偏差的体系。 （1）一般正偏差 ①组分A或B为缔合分子②各组分间引力不同 A B A B A B 一般正偏差的p-x图及T-x图 （2）一般负偏差 组分混合发生了化学变化 A B A B A B G L G L 负偏差体系的p-x图及T-x图 B A B A B A 液 液 气 气 （3）最大正偏差 p pB*，p—x图上有最高点 左侧：yBxB（易挥发） 右侧：yBxB 在T—x上出现最低恒沸点(minimum azeotropic point) 在该点的混合物称为最低恒沸物(low-boiling azeotrope) B A B A 液 液 气 气 （4）最大负偏差 p pA*，在p—x图上 p有最小值。 左侧：yBxB （易挥发） 右侧：yBxB T—x图： 最高点：最高恒沸点(maximum azeotropic point混合物称为最高恒沸物 (high-boiling azeotrope)。 答案：√；x；x； √ 答案：C；C Company LOGO 常用的分离和 提纯方法如蒸馏、萃 取、结晶等都离不开 相平衡理论。 （1）热平衡条件：各相具有相同温度 （2）压力平衡条件：各相的压力相等 T? =