[化学]核磁共振氢谱20133.ppt

I=1/2的原子核,核外电子云呈球形分布于核表面,如: 1H1, 13C6, 19F9,31P15 它们核磁共振现象较简单;谱线窄,适宜检测,目前研究和应用较多的是1H和13C核磁共振谱 I1/2的原子核,核电荷于核表面非球形分布，核磁共振信号复杂，难以解析。 1.6 核自旋驰豫 驰豫过程是核磁共振现象发生后得以保持的必要条件 高能态核 低能态核 化学键的磁各向异性效应 在外磁场的作用下，分子中处于某一化学键（单键 , 双键, 三键和大? 键）的不同空间位置的氢核，受到不同的屏蔽作用，这种现象称为化学键的磁各向异性效应。 原因: 电子构成的化学键，在外磁场作用下产生一个各向异性的次级磁场，使得某些位置上氢核受到屏蔽效应，而另一些位置上的氢核受到去屏蔽效应。 判断下列化合物有几组峰，几重峰 CH3CH2COOH CH2ClCH2CHBr2 二、谱图解析及应用实例 1. 区别一些化合物 很多化合物用其它方法不好区分 例 丙酮CH3COCH3 和丁酮CH3CH2COCH3 CH3COCH3 ：6个H在同一化学环境中，一组单峰 CH3CH2COCH3: 8个H在三种不同环境中, 三组峰 三 四重峰 单峰 2. 推测化合物结构 例：下图是C3H6O核磁共振图谱，三组吸收峰的值分别为9.8，2.4和1。试推测结构。 （1）先计算不饱和度 ?=3+1-6/2=1 可能有双键，C=C或C=O （2）根据峰积分线高度求出各种类型H的数目 三组峰 a组：6H×3/6=3H b组：6H×2/6=2H c组：6H×1/6=1H （3）质子有三种类型，化学位移分别为?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 （4）跟据峰裂分情况分析 Ha 为三重峰它与2个H原子相邻 Hb 为四重峰它与三个H原子相邻 （5）综合推断C3H6O 可能的结构CH3CH2 CHO 解：1. 计算不饱和度 ，Ω=4+1-8/2=1，可能有双键C=C或C=O 2. 从红外图谱得知，1730cm-1处有强吸收峰.说明有羰基 C=O； 3. δ2.3四重峰（2H），δ1.15三重峰（3H）,说明含有 -CH2CH3 4. δ3.6单峰（3H） ，说明有一个O-CH3 5.综合推断其结构为 3. 远程偶合 C C H b C Ha 4JH-H/ Hz 1.6 ~ 3.0 0 ~ 1.5 0 ~3 C C Hb C C C C C Ha Ha Hb H b H a Hb Ha 4JH-H/ Hz 1~3 0~1 CH3 S NH CH2 C O CH3 相互偶合的核组成一个体系 O O （ 三个自旋体系 ） 7.1 自旋体系（spin system） 1. 定义 自旋体系 O 7 自旋体系及核磁共振谱图的分类 几个核组之间分别用不同的字母标注，若它 们化学位移相差很大，?ν / J 6，标注用的 字母在字母表中的距离也大，反之亦然 a) 如核组间 ? ν / J 6，则标为 AX 或 AMX 等 b) 若 ? ν / J 6，则标为AB，或 ABC 系统 2. 命名 化学位移相同的核构成一个核组，以一个英文大 写字母标注 若核组内的核磁等价，则在大写字母右下角 用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。 如一个核组内有三个磁等价核，则可标为 A3 若核组内的核磁不等价，则用上角标 “ ” 加 以区别。 如一个核组内有三个磁不等价核，则可标为 AAA 例一、乙醚，CH3CH2OCH2CH3 ?ν / J = (3.370 –1.150)×300÷7 = 95 CH3三个氢磁等价 CH2两个氢磁等价 A3X2体系 例二、1,1,2,3,3-五氯丙烷：Cl2CHCHClCHCl2 AX2体系 例三、2-丁酮：CH3COCH2CH3 CH2CH3为A3X2体系 例四、1-硝基丙烷：CH3CH2CH2NO2 A3M2X2体系 例五、邻二氯苯的四个氢构成AABB体系 AABB体系 核磁共振氢谱 7.3 NMR谱图的分类 一级谱图 （first-order spectra） 二级谱图 （second-order spectra） 一级谱图必须同时满足以下两个条件： 1）? ν / J 大，至少要大于 6 2）同一核组（化学等价）的核均为磁等价的 不能同时满足上述两个条件的谱称为二级谱图 1. 一级谱图 一级谱图有以下特点： 裂分峰的数目符合 n+1 规律。某核和 n 个磁等价的 核偶合时，可产生 n+1 条谱线