02章-1热力学及其应用.pptVIP

第二章 热力学及其应用-1 热力学的研究内容 第 二章 热力学及其应用-1 2.1 热力学概论 系统与环境 系统与环境 系统分类 体系分类 系统分类 系统的性质 热力学平衡态 热力学平衡态 状态函数（State function) 状态函数的特性 状态函数的特性-文字描述 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。 状态函数的特性-全微分的性质 状态方程 过程和途径 过程：系统的状态随时间变化。 途径：完成状态变化的具体步骤。 常见的过程有： 等温过程：T1=T2=T环 等压过程：p1= p2= p外 等容过程：V1=V2 绝热过程：Q = 0 循环过程：ΔZ=0 热和功 2．2 热力学第一定律 热功当量 能量守恒定律 一. 热力学能和第一定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 准静态过程与可逆过程 功与过程 功与过程 功与过程（多次等外压膨胀） 功与过程 功与过程（可逆膨胀） 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程（可逆压缩） 功与过程 准静态过程（quasi-static process） 可逆过程（reversible process） 二. 焓 （enthalpy） 二. 焓 （enthalpy） 三. 热容 （heat capacity） 三. 热容 （heat capacity） 等容热容 等压热容 热容与温度的关系 热力学第一定律对理想气体的应用 Gay-Lussac-Joule实验 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体的热力学能和焓 理想气体的热力学能和焓 四. 理想气体的Cp与Cv之差 四. 理想气体的Cp与Cv之值 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 可逆过程是一种理想的过程, 实际过程只可能无限地趋近于可逆过程。如: 气体缓慢地膨胀、温差无限小时的传热过程，液体在沸点时的蒸发，固体在熔点时的熔化，可逆电池在外加电动势接近于电池电势时的充电放电…… 状态函数只与系统的状态有关，与过程无关，因此，我们可以将不可逆过程设计为相同始终态的可逆过程，从而很方便地得到不可逆过程状态函数的变量。 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 1. 等温过程(dT=0) 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 2. 等容过程 （dV=0） 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 3. 等压过程 （p1=p2=pe） 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 4. 可逆相变过程 Q=相变热=Q相变 W=－pe(V相2－V相1） ΔU=Q + W ΔH=Q相变 五. 不同过程的W、Q、ΔU、ΔH计算 5.绝热过程（adiabatic process) 绝热过程（adiabatic process) 绝热过程（adiabatic process) 对于理想气体可逆过程： 绝热过程（adiabatic process) 例题1 20克乙醇在沸点时蒸发为气体，已知蒸发热为858焦/克, 蒸汽的比容为607ml/克,试求过程的ΔU、ΔH、Q、W. 解：乙醇在沸点时蒸发是一个等温等压可逆过程 Q=Qp=Q蒸发=20克×858焦/克=17160焦=17.16kJ W=-pe(V气-V液)=-pV气=-101325Pa×20g×607×10－6 m3/g ＝-1230J=-1.23kJ ΔU=Q+W=17.16-1.23=15.93kJ ΔH=Qp=17.16kJ 正常沸点熔点的相变过程为可逆过程 例题2 3摩尔i.g,在恒定1大气压下,由20℃加热到80℃,计算过程的Q.W. ΔU. ΔH。已知该气体的摩尔等压热容CV=31.38+13.389×10-3T J/K.mol 解：这是一个理想气体等压加热过程 例题3 273K,10大气压时,取10升理想气体,用几种不同过程膨胀到最后1大气压.（设为单原子理想气体） 1)等温可逆膨胀 2)绝热可逆膨胀 3)在等外压(1大气压)下绝热膨胀 计算气体最后的体积和各过程所作的功 解 1）等温可逆膨胀 为了方便计算,常用方框图表示: 始态: 终态 解 1） 1）等温可逆膨胀 解 2）绝热可逆膨胀 始态