大学化学基础——陈亚东——第三章分子结构1.pptVIP

例：HF 9F： 问：H2O是怎样成键的？ 1s22s22p4 sp2杂化： 杂化轨道与分子形状(Hybridization and molecular shape) 杂化轨道理论不能预测分子的几何构型 杂化轨道的类型 sp 杂化轨道和dsp杂化轨道 直线 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 (2) 等性杂化和不等性杂化 等性杂化：参与杂化的原子轨道均为具有不 成对电子的轨道 不等性杂化：参与杂化的原子轨道不仅包含不 成对电子的轨道，也包含成对电子 的轨道。如NH3分子中的杂化轨道 孤对电子占有的杂化轨道不参与成 键作用 N ( 1s22s22px12py12pz1 ) 4个sp3 轨道 H2O NH3 杂化轨道的形成与分子的组成有关 C2H4(sp2杂化） C2H2 (sp杂化） C2H4 分子不是因为它有sp3杂化轨道而具有四面体形状！杂化仅仅是描述给定分子结构中成键的一种理论方式。它只是对分子形状的一个解释，形状本身并非杂化的结果！ 立体三角锥 H O H 1H： 1s1 8O： + + ? ? + + 4、共价键的类型： (1) σ键和π键 σ键 ：成键的两原子以“头碰头”的方式，沿 键轴（两原子核连线方向）发生轨道 重叠。重叠部分对键轴呈园柱形对称 π键 ：成键时两原子轨道以“肩并肩”的方式 发生重叠，重叠部分对通过键轴、密 度为零的一个平面呈反对称分布 两个原子的原子 核的连线称为键 轴。 一般说来，π键的重叠程度小于 σ键，所以π键的键能比σ键的 键能小，更易于发生化学反应。 π键的特征 1. π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较 大的化学活性。 2. 碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。 碳碳双键的组成 以乙烯分子为例： 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 碳碳三键的组成 乙炔分子中的碳碳三键 乙炔分子中π键的形成 例：N2分子中共价键类型 N(2px12py12pz1)+N(2px12py12pz1)→N≡N 按VB法 单键 双键 重键 叁键 （σ键+π键） （σ键+2π键） 成键两原子之间，有且只有一个σ键 (σ键 ) (2) 正常共价键和配位共价键 正常共价键：共用电子对由成键的两个原子 共同提供。 配位共价键：共用电子对由成键原子中的一个 原子提供 H H N : + H+ H H H N H H CO: C: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 O: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz2 一个? 键，一个?键 ,一个配位 ?键 3.3 轨道杂化理论 ( Pauling, 1931) Hybridization Theory 实验测得 CCl4、 CH4等的立体构型为正四面体（tetrahedral） C和H形成的C-H化合物中，应该形成CH2,但实际上是形成了CH4，怎样解释？ 1、轨道的杂化 (1) 原子形成杂化轨道的一般过程 激发 杂化 轨道重叠 在同一个原子中能量相近的不同类型的几 个原子轨道在成键时可以相互叠加而组成同等 数量的能量完全相同的杂化原子轨道 (2)杂化发生于分子的形成过程中，杂化轨道属于中心原子 注意要点： （3）参与杂化的原子轨道能量要相近 1S与2P，能量相差大，不可行 （4）形成的杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道数目 1个S + 1个P 杂化 个SP杂化轨道 2 （5）杂化轨道成分： SP杂化轨道中，含有1/2s轨道和1/2p轨道成分 sp2杂化轨道中含1/3s轨道和2/3p轨道成分 （6）杂化轨道空间伸展方向会改变，轨道有更强的方向性和更强的成键能力 （7）不同的杂化方式导致杂化轨道的空间分布不同，由此决定了分子的空间几何构型不同 2.杂化类型与分子的空间模型 sp杂化轨道 : 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p; sp - sp轨道间夹角为180° 一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。 BeF2 的立体结构为线性， sp - sp轨道间夹角为180° 激发