第八章氧化还原电极电势基.pptVIP

第一节 氧化还原反应的基本概念 二、 氧化还原反应的再认识 第二节 原电池（Primary Cell） 四、 电池的组成式 三、判断氧化还原反应的 程度 计算溶度积常数Ksp 思路： 设计一个氧化还原方程，与沉淀溶解平衡的方程式互为逆反应 ，则两个反应的K互为倒数； 通过标准电极电位求氧化还原反应的平衡常数，进一步求出溶度积。 PHS-C 型酸度计 ①初次或久置后重新使用的复合电极，应将球 膜部分放在3.3 mol ? L-1KCl中浸泡 2h 以上。 ②参比电极的补充液由外套上的小孔加入。 ③复合电极不能长期浸泡在蒸馏水中 使用注意事项： 4.电位法测定溶液的pH K E + ———— pH 2.303RT F = E = ? SCE ? GE — ? KGE + ———— pH SCE 2.303RT F — = (-) GE│ 待 测 pH 溶液 ‖ SCE (+) 电池组成： 玻璃电极 饱和甘汞电极 未知常数 E S = K E + ———— pH S 2.303RT F E pH × Ex = K E + ———— pHx 2.303RT F pH标度 —— 通过测定已知pH值的标准缓冲溶液的电动势，以消去KE 。 pHx = pHs + ———— Ex - Es 0.0592 298.15K时： Ex = K E + ———— pH 2.303RT F E S = K E + ———— pH S 2.303RT pHx = pHs + ————— （Ex - Es）F 2.303RT F x 应用Nernst方程式注意： 1．电极反应中，除氧化型物质、还原型物质外，若有H+和OH-参加，其相对浓度(C／Cθ)均应表示在能斯特方程式中。浓度的方次等于其电极反应中系数。（标准浓度Cθ为lmol·L-1 ，在数值上C／Cθ=C） 电极反应: 298.15K时： 2、物质是纯固体、纯液体时，浓度为常数1,浓 度项不代入方程中 电极反应: 3、电极反应中有气体参加，以 P/Pθ之比的相对分 压代入能斯特方程式。（Pθ常取 100kPa） 电极反应: 解 根据Nernst方程式： 　　已知电极反应: MnO2(s) + 4H+ (aq) +2e- Mn2 +(aq) + 2H2O(l)　 ??=1.228V 　　已知电极反应: O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O(l)　　 ??=1.229V 由上可看出，当溶液酸度改变时电极电势也会发生改变。 二、溶液酸度对电极电位的影响: 已知: Cr2O72-(aq) + 14H+ (aq) + 6e- 2Cr3+ (aq) + 7H2O(l) 的? ?= +1.33V; Fe3+ (aq) + e- Fe2+ (aq)的? ? = +0.771V。若将它们构成原电池,系统中[H+] = 10.0 mol·L-1 ,其它离子浓度均为1.00 mol·L-1.请写出原电池符号,并求原电池电动势。 E = ? (+)- ? (-) = ? (Cr2O72-/Cr3+ )- ? ?(Fe3+/ Fe2+) 例5 Cr2O72-, Cr3+ H+(10.0mol·L-1), Fe3+ Fe2+, (-)Pt| || |Pt(+) 解 ∵[Cr2O72-]=[Cr3+]=1.00 mol·L-1. ∴? =? ? + (0.0592/6)lg[H+]14 = 1.33 + (0.0592/6)lg[10.0]14 = 1.47V. E = ? (Cr2O72-/Cr3+ )- ? ?(Fe3+/ Fe2+) = 1.47 - 0.771 =0.70V 三、生成难溶电解质对电极电位的影响 标准银电极Ag+ + e - Ag ，? ? = +0.7996V; 若在此电极溶液中加入NaCl, 使其生成AgCl沉淀 并维持C(Cl-)= 1 mol·L-1 ，计算这时银电极的电 极电位。(Ksp AgCl(s) = 1.77×10-10) 例6 解 AgCl (s) Ag+ (aq) +