第六章非电解质稀溶液的依数性.pptVIP

假定溶液中 [I-] = [Cl-] = 0. 010 mol.dm-3则开始沉淀所需要的Ag+的浓度分别为： 可见要沉淀I-所需要的Ag+的浓度要小得多，所以AgI先沉淀。 分步沉淀常应用于离子的分离。 例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都是0.10 mol.dm-3，使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么？ 解： Fe3+沉淀完全时的[OH-]： ＜ 保持pH在3.2～9.1之间，Fe3+完全沉淀，Mg2+不沉淀，完全分离。 Mg2+不沉淀， Mg2+沉淀时的pH值为： 3、沉淀的转化 这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 以BaCO3和BaCrO4的相互转化为例： 由难溶性物质转化为更难溶的物质的过程较为容易，如BaCO3转化为BaCrO4的条件为： 如由溶解度较小的物质转化为溶解度大的物质，则较为困难，如BaCrO4转化为 BaCO3的条件为： [CrO42-] 0.02 [CO32-] [CO32-] 50 [CrO42-] * 非电解质稀溶液的依数性与溶液中溶质微粒的数目成正比，而与溶质的性质无关。对电解质溶液，由于发生电离且离子之间有相互作用，情况变得复杂，因而，依数性出现反常。 * 强电解质完全电离，由于离子相互作用，形成离子氛 * 一般情况下，在讨论同离子效应时，忽略盐效应。 * 酸和碱可以统一为： H2S H+ + HS- HS- H+ + S2- 0.1-x 0.3+x+y x-y x-y 0.3+x+y y [H+] = 0.30 + x + y = 0.30 mol.dm-3 对于三元酸解离的情况和二元酸相似。 缓冲溶液：能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释的影响而保持溶液pH基本不变的溶液。 缓冲溶液的组成：由弱酸-弱酸盐、弱碱-弱碱盐组成； 缓冲溶液的作用原理？ 四、缓冲溶液 [平衡] C酸－x x C盐 + x 以HAc+NaAc为例， 可以看出，缓冲溶液的pH值主要由pKaθ、 pKbθ决定。 例：缓冲溶液的组成是1.00mol.dm-3的NH3.H2O和1.00mol.dm-3的 NH4Cl，试计算： (1)、缓冲溶液的pH值； (2)、将1.0 cm3的1.00mol.dm-3的NaOH溶液加入到50.0 cm3该缓冲溶液中引起的pH值变化； (3)、将同量NaOH溶液加入到50.0cm3纯水中引起的pH值变化。 解： (1)、 (2)、 [平衡] x (3)、 缓冲溶液的浓度越大，缓冲溶液的缓冲容量越大。 § 7-3 盐的水解平衡 盐的水解：盐在水溶液中，与水作用使水的解离平衡发生移 动，从而可能改变溶液的酸度，这种作用叫盐的水解。 一、各种盐的水解 1、强酸强碱盐: 无水解可言。 2、弱酸强碱盐 ∵水解时， [HAc] = [OH-] 3、强酸弱碱盐: 以NH4Cl为例： 4、弱酸弱碱盐 以NH4Ac为例： 显然，NH4Ac的双水解的趋势要比NaAc或NH4Cl的单方面水解的趋势大得多了。 弱酸弱碱盐水解的[H+]： 以MB为例： ……(1) ……(2) ……(3) 将(2)、(3)代入(1)式，得： 当 Ka = Kb时，[H+] = 10-7 溶液呈中性 Ka ＜ Kb时，[H+] ＜ 10-7 碱性 Ka ＞ Kb时，[H+] ＞ 10-7 酸性 可见弱酸弱碱盐水解，溶液中[H+]与溶液浓度无关。 二、影响水解的因素 水解为吸热反应，△H＞0，升温，水解被促进。 2、温度影响 从上面三式可见，水解产生的酸或碱越弱，水解常数越大。 1、平衡常数的影响 3、盐浓度的影响 4、酸度的影响 强酸弱碱盐水解后溶液显酸性，若加入酸，由于同离子效应，会抑制水解；反之，加入碱则会促进水解。 §7-4 酸碱理论的发展 举例：酸 H2O、HCl、HAc 、H2PO4-等