第十九章气相色谱法20100523.pptVIP

第十九章 气相色谱法 了解气相色谱仪的流程和各部件的作用，主要是温控系统的程序升温和检测系统；对固定相重点注意液体固定相的相关内容；应结合相关理论理解各种条件的选择方法。 气相色谱法（gas chromatography, GC） 以气体为流动相采用冲洗法的柱色谱分离技术。 分为气—固色谱法和气—液色谱法。 气相色谱过程：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。 分离原理：基于待测物在气相和固定相之间的吸附-脱附和分配来实现。 气相色谱法的特点 1、高效率（high performance） 2、高选择性（high selectivity） 3、高灵敏度（high sensitivity） GC所需的样品量很少（ 少于10-2μL ）；经过高灵敏度的检测器，可检测出10-11～10-13g之微量成分。 4、高分析速度（high speed of analysis） 5、 GC能分离气体及在操作温度下能成为气体，但又不分解的物质。 气相色谱仪 气相色谱仪由五个基本系统组成： 一、载气系统 载气系统一般由气源钢瓶、减压装置、净化器、稳压恒流装置、压力表和流量计以及供载气连续运行的密闭管路组成。 六通阀 气化室必须能够使样品瞬间气化，且死体积小 气化室温度过低，样品气化速率慢，造成未进入色谱柱之前的初始带宽大。死体积过大，将使气化组分的谱带在其中产生严重分子扩散，进一步增大初始带宽。即使色谱柱柱效很高，已展宽的初始带宽不可能在柱中压缩。另外，部件之间的连接管路应尽量短，内径尽量小，降低柱外效应对谱带展宽的影响。 分离系统（由柱箱和色谱柱组成） 由同一种固定相制备的一根填充柱，柱长2米，塔板数1600；一根开管柱，柱长15米，塔板数40000.若在相同柱温下操作，分离度相差几倍？ 按照Rs∝n1/2,分离度相差5倍。 但这个关系是有前提条件的，即相对保留值和分配比相同。本题中使用同一种固定相，柱温相同，所以相对保留值相同。但是，一根是填充柱，一根是开管柱，相比不同。填充柱相比小，分配比大，开管柱相比大，分配比小，因此对分离度的影响是不同的。 四、温控系统 温度控制系统用来设定、控制和测量色谱炉、气化室和检测器的温度。 程序升温 适用于宽沸程的多组分混合物。在分析过程中按一定速度提高柱温，在程序开始时，柱温较低，低沸点的组分得到分离，中等沸点的组分移动很慢，高沸点的组分还停留于柱口附近；随着温度上升，组分由低沸点到高沸点依次分离出来。 五、检测系统 检测系统主要为检测器（detector） 是一种能把进入其中各组分的量转换成易于测量的电信号的装置。 检测器的分类 1、对信号的记录方式不同，分为积分型及微分型。 积分型系连续测量管柱流出物的流量，得到一阶梯形的曲线。每一阶梯代表一种组分，而阶梯的垂直高度与该成分的总量成正比。此类检测器目前较少用。 微分型是测量管柱流出物及其浓度的瞬间变化，得到一峰形的曲线，每一峰代表一组分，每一峰的面积（或峰高）与每一组分的含量成正比。目前广泛使用此类型检测器。 2、根据检测原理的不同 可分为浓度型和质量型两类。 浓度型检测器测量的是载气中组分浓度瞬间的变化，检测器的响应值正比于载气中组分的浓度。例如热导检测器和电子捕获检测器。 质量型检测器测量的是载气中所携带的样品进入检测器的速度变化，即检测器的响应信号正比于单位时间内组分进入检测器的质量。例如氢焰离子化检测器和火焰光度检测器。 （二）气相色谱的检测器 1、理想检测器的特性 2、热导检测器（TCD） 3、氢火焰离子化检测器（FID） 4、电子捕获检测器（ECD） 5、火焰光度检测器（FPD） 6、原子发射检测器（AED） 1、理想检测器的特性 （1）适当的灵敏度：一般检测器的灵敏度范 围在10-9～10-15克分析物/秒之间。 （2）具有良好的稳定性及再现性； （3）温度范围由室温至800℃； （4）对样品无破坏性； （5）反应时间短且与流速无关； （6）可信度高且容易使用； （7）对所有分析物有相似的反应，对某些分 析物具选择性反应； （8）对分析物的校准曲线呈线性。 2、热导检测器（TCD） 热导检测器（thermal conductivity detector，TCD）是最早被使用且广泛使用的一种检测器。它具有结构简单、性能稳定、灵敏度适宜（