第六章重量分析法分析化学.pptVIP

第六章 重量分析法 6.1 重量分析法概述6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度与条件溶度积 6.2.2 影响沉淀溶解度的因素6.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 6.3.1 沉淀的类型 6.3.2 沉淀的形成过程6.4 影响沉淀纯度的因素及提高纯度的措施 6.4.1 影响沉淀的因素 6.4.2 提高纯度的措施 6.4.3 沉淀条件的选择6.5 分析结果的转换 6.1 概述 定义：将试样中被测组分的单质或化合物定量地分离出来，然后根据其质量计算组分含量的分析方法。 6.1.1 重量分析法概述 一、 分类 1.沉淀法 这种方法是重量分析的主要方法。 2.气化法 举例说明： 对于H2O－的测定，1.0000g试样在105-110℃烘干1小时,或用吸收剂(如高氯酸镁)来吸收 3.电解法 　　利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称量。 二、特点： 　　 与前面讲得滴定分析相对比，重量法不用基准物质或标准试样进行比较。可以直接通过称量得到分析结果，避免了因仪器不准等原因而引入的误差。 其特点： (1)准确度高Er=0.1%（对于常量组分在国家标准中常被运用为绝对法）； 　 (2)手续繁琐，费时； (3)不适于微量分析。 　　 如硅、硫、磷、钨、钼、锆、铅等的常量分析的精确测定多采用重量分析法。 6.1.2 对沉淀的要求 测定SiO2时 测定S时 可以看出沉淀形式和称量形式可以相同也可以有不同，对于它们有不同的要求。 一、沉淀形式要求： 1.溶解度要小 一般要求溶解度S1.0×10-4～1.0×10-5mol/L 如：PbI2 Ksp=8.6×10-9 PbS Ksp=1.1×10-29 2.纯度大、易于过滤和洗涤 所以一般都期望能够获得大颗粒的晶形沉淀，避免 沉淀被玷污。 3.易于转变成称量形式。 二、对称量形式的要求 1.必须有确定的化学组成。这样才可以定量的计算分析结果。 2.稳定、不受空气中O2、CO2和水分等因素的影响。 如: MgO易与空气中CO2、水反应，所以不能直接称量 3.称量形式的分子量要大，被测组分在称量形式中的百分含量要小，以提高准确度。 这样对于同一种元素，因为分子量大，所以称量误差带来的相对误差就小。如用8-羟基喹啉重量法测定铝的准确度要比氨水法高。 三、选择沉淀剂 为了得到上面所要求的沉淀，就必须选择合 适的沉淀剂。 1.选择性好，这样可能减小杂质的影响，沉淀剂只与被测离子反应。 如：测定Ni2+、Zn2+、Cd2+、Sn2+中的Ni2+时， 就选用丁二酮肟作沉淀剂。 Ni+丁二酮肟=Ni-丁二酮肟↓(绛红) 而不选用H2S作沉淀剂，因为会生成ZnS、CdS而玷 污沉淀。 2.具有挥发性，便于除去剩余的沉淀剂。 如：测定Ba2+时 Fe3+ 3.本身的溶解度要大，否则可能将沉淀剂引入到沉淀中。 如：测定 鉴于上面这些条件，一般常选用有机沉淀剂。无机沉淀剂选择性差，生成沉淀的Ksp大，吸附杂质多，生成无定形沉淀不易过滤和洗涤；有机沉淀剂具有选择性高，生成沉淀的Ksp小，吸附杂质少，分子相对质量大的特点。 无论是以沉淀反应为基础来进行分析，还是用沉淀反应来进行分离，都要求沉淀完全，也就是要求沉淀的溶解度小。因为沉淀的溶解损失是重量法误差的重要来源之一。因此，若沉淀溶解损失小于天平的称量误差（±0.1mg），就不影响测定的准确度。 6.2.1 沉淀的溶解度与固有溶解度、溶度积与条件溶度积 1.溶解度 solubility 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。用S表示。 以1－1型难溶化合物MA为例，在水溶液中达到平衡时，有如下的平衡关系： 2.活度积与溶度积 solubility product 3.条件溶度积 实际上，溶液中情况复杂，除了主反应外，还可能存在多种副反应。 MLn HnA 根据前面学习的反应系数