谷亨杰有机化学第二版4-100718.pptVIP

三、自旋偶合和自旋裂分 裂分：在核磁共振谱中同一类质子吸收峰增多的现象称为裂分。 例如：氯乙烷的-CH3和-CH2-质子峰分别裂分为三重峰和四重峰。 三重峰 四重峰 -CH3- -CH2- 自旋偶合： 邻近碳原子上的质子的自旋产生的磁场相互干扰引起的吸收峰裂分。 在氯乙烷的分子中，-CH3质子除受到外加磁场的影响外，还受到相邻-CH2-质子自旋的影响。 相邻-CH2-有2个质子，它们有A、B、C 3种组合的自旋排列方式： 由此可知，氯乙烷分子中甲基质子有3个共振吸收峰。 吸收峰强度与-CH2-质子自旋排列的几种可能方式相对应，即1：2：1。 同样，-CH2-质子也受到-CH3质子自旋的影响。-CH3有三个质子，它们有四种排列方式： 所以-CH2-质子裂分为四重峰，强度：1：3：3：1； 一般来说，当质子相邻碳原子上有n个氢原子时，吸收峰裂分为（n + 1）个吸收峰； 自旋偶合只发生在两个相邻碳原子的质子之间。 四、核磁共振谱图的解析： 例1 环己烷的核磁共振谱 单峰，δ： ~1.3 例2 1，2-二溴乙烷的核磁共振谱 单峰，δ：~3.5 （受溴原子的吸电子影响，化学位移向低场移动） 例 3 乙苯的核磁共振谱 单峰，δ= 7.0 （ ）； 四重峰，δ=2.5（受苯环的影响，化学位移增大）； 三重峰，δ=1.2 ？ 多峰， δ= 7.08~7.12 例4 对二甲苯的核磁共振谱 单峰，δ=7.0 单峰，δ=2.3（受苯环的影响，化学位移增大）。 积分面积比3：2： 2组等性氢原子的数目比3：2。 补例 1 : 若有样品两个(A,B),已知 利用核磁共振谱区分: 一个是： 3-戊酮 一个是： 3-甲基-2-丁酮 A样品核磁共振谱 * * 第四章 四谱简介 第一节 电磁波 光是一种电磁波，波长区域范围很广：  图4-1电磁波的区域 电磁波的波长（λ）越短，频率（ν）越高，能量（?E）越大。 分子吸收光谱：分子中各种粒子能级的跃迁与电磁辐射频率之间的对应关系。 分子结构不同，光谱的具体特征就不同。 ①紫外：波长较短（100-400nm），能量较高，引起分子的价电子能级跃迁； ②红外：波长较长（2.5-25μm），能量较低，引起分子中成键原子的振动能级的跃迁； ③核磁共振波：能量更低，（频率60-250MHz，波长105 cm） ，产生原子核自旋能级的跃迁。 能量 频率 波长 第二节 红外光谱（IR） 根据吸收峰的位置和强度，红外光谱应用于： ①确定有机分子中官能团和某些化学键的存在； ②鉴别两个化合物是否相同。 一、基本原理 分子中成键原子的振动——伸缩振动和弯曲振动。 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 (1)伸缩振动 平面箭式弯曲振动 平面摇摆弯曲振动 (2) 键的弯曲振动 面外摇摆弯曲振动 面外扭曲弯曲振动 键的弯曲振动不改变键长,但发生了键角的变化. 振动频率主要与键的强度和原子的质量有关。 键的强度越大，原子的质量越小，振动的频率越高。 当振动频率和入射光的频率一致时，入射光就被吸收，产生红外光谱。 红外光谱图通常用波数（σ）来表示吸收的频率。 σ=1/λ [cm-1] 或： (3) 把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等). (4) 吸收光谱与分子结构的关系密切. 由于同一基团或化学键的震动频率大致相同，所以相同的官能团或键型往往具有相同的红外光谱特征吸收频率。 见图4-4和表4-1、4-2 重要官能团的红外特征吸收 振动 吸收峰 化合物 C-H伸缩 C-H弯曲 烷烃 2960-2850 cm-1 -CH2-, 1460cm-1 -CH3 , 1380cm-1 异丙基，两个等强度的峰 叔丁基，两个不等强度的峰 振动 吸收峰 化合物 C-H伸缩 C=C，C?C，C=C-C=C苯环伸缩 C-H弯曲 烯烃 1680-1620 1000-800 RCH=CH2 1645（中） R2C=CH2 1653（中） 顺RCH=CHR