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第十九章 气相色谱法 (gas chromotography) 教学目标 简述气相色谱中载体与固定液的种类及检测器的类型。 简述固定液选择的一般原则 简述影响GC柱效的因素及重要色谱条件的选择原则。 熟练掌握定量计算方法。 气相色谱的创建人 GC的特点及应用范围 分离效能高，选择性好。 复杂混合物、有机同系物、异构体及手性异构体 检测灵敏度高（10-11~ 10-13g) ，样品用量少。 操作简单，分析速度快。 GC的应用范围 沸点500以下，分子量400以下，热稳定型好的物质，约占全部有机物的20％。 GC的分类 GSC，GLC； 填充柱色谱，毛细管色谱； 吸附色谱，分配色谱。 气相色谱仪 气相色谱固定相－载体 非硅藻土型 硅藻土型 红色载体：常与非极性固定液配伍，分析非极性或弱极性物质。 白色载体：常与极性固定液配伍，分析极性物质 钝化：使载体惰性化，以免色谱峰拖尾。常 用酸洗、碱洗 、硅烷化法。 气相色谱固定相－固定液 对固定液的要求： 操作温度下蒸汽压要低。 较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 对试样中各组分具有足够的溶解能力。 对被分离组分的选择性要高。 气相色谱固定相－固定液 分类 按化学结构分类：烃类、醇、酯、聚酯、胺、硅氧烷类等。 按极性大小分类：以相对极性P分为五级，每20为一级。 0、1级：非极性固定液 2、3级：中等极性固定液 4、5级：极性固定液 固定液的选择原则 相似性原则：极性相似或官能团相似 非极性组分:非极性固定液,沸点↓,tR↓;沸点相同时，极性↑ ,tR↓。 中等极性物质:中等极性固定液,沸点↓，tR↓；沸点相同时，极性↑ ,tR ↑。 极性混合物:极性固定液,极性↑ ,tR↑。 氢键型物质:氢键型固定液,不易形成氢键的物质先流出； 复杂混合物:两种或以上混合固定液 检测器 热导检测器 thermal conductivity detector ;TCD 氢焰离子化检测器 hydrogen flame ionization detector; FID 电子捕获检测器 electron capture detector; ECD 火焰光度检测器 flame photometric detector; FPD 热离子化检测器 thermionic ionization detector; TID 热导检测器（TCD） 氢焰离子化检测器（FID) 检测器 电子捕获检测器（ECD)：浓度型检测器，测定含有卤素、S、P、N、O等电负性强的元素的化合物，使用高纯度的氮气（99.999%)作载气，可采用脱氧管等净化装置除去杂质。 火焰光度检测器（FPD):硫、磷检测器，选择性和灵敏度高。 检测器性能指标 灵敏度（响应值）(sensitivity; S） E = S m ? S=E / m 检出限 （敏感度）(detectability; D) D=2N/S 气相色谱速率理论H=A+B/u+Cu 涡流扩散项 A=2λdp 与填充均匀度、载体的粒度有关。填充均匀度越高，载体粒度越小，则A越小。 通常采用粒度为60～80目或80～100目的填料。 气相色谱速率理论H=A+B/u+Cu 分子扩散项 B/u=2?Dg/u ?（填充柱）约0.5～0.7 ?（空心毛细管柱）＝1 Dg与载气分子量的平方根成反比、随柱温增高而增大、随柱压增大而减小。 载气分子量与线流速增大、柱温降低，可减小分子扩散。 气相色谱速率理论H=A+B/u+Cu 传质阻力 固定液液膜厚度及 u减小、组分在固定液中的扩散系数增大（温度升高有利），有利于减小传质阻力。 1.载气及流速的选择（影响n） （1）种类：u高时，选分子量小的H2、He ，以减小传质阻力；u低时，选分子量大的N2，以减小组分的扩散系数。 （2）流速：选H—u图中的u最佳，实际工作中稍高。填充柱： N2的最佳实用线流速为10～12cm/s， H2 为15～20cm/s 分离条件的选择 2.色谱柱及柱温的选择： （1）柱长与内径：柱长2~4m, 内径2~4mm; （2）固定相的选择：（影响n、k、α） 载体：60~100目，筛分范围窄，填充均匀； 固定液：按照相似原则进行选择，同时考虑沸点的差别; 固定液的配比：对柱效有重要影响，一般3%~25% 分离条件的选择 2.色谱柱及柱温的选择： （3）柱温：重要参数，基本原则是:在使最难分离的组分有尽可能好的分离度的前提下，尽可能采取较低的柱温，但应以保留时间适宜及色谱峰不拖尾为度 高沸点混合物（300～400