仪器分析第十三章伏安分析.pptVIP

第十三章 伏安分析法 第十三章 伏安分析法 第十三章 伏安分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第一节 经典极谱分析法 第二节 循环伏安法 第二节 循环伏安法 第二节 循环伏安法 第二节 循环伏安法 第二节 循环伏安法 第二节 循环伏安法 第二节 循环伏安法 A、平行线法 平行法---- 对于波形较好的极谱波，残余电流与极限电流的延长线基本平行的。这可通过两线段作两条平行线，其垂直距离即为波高。 切线法----对波形比较不好的不对称极谱波，这是常用的方法。通过残余电流，极限电流及扩散电流分别作三条切线AB、CD和EF，相交于O和P，通过O，P作两条平行于横坐标的平行线，其垂直距离即为波高。 B、切线法 2. 定量分析方法 A、 比较法(完全相同条件) cs; hs 标准溶液的浓度和波高。 B、 标准曲线法 配制系列浓度标准溶液Cs， 测其极谱波高H，H～Cs直线， 试样溶液Hx，从曲线中得Cx。 校准曲线 标准溶液组成应与试样溶液相近。 C、标准加入法 准确取试样溶液Vx(浓度为cx)，测其波高hx，然后向已测试液中准确加入被测物质的标准溶液Vs（浓度为cs），再测其波高H。 试样 一、循环伏安法的基本原理 二、循环伏安法的应用 一、循环伏安法的基本原理 （一）、电压扫描方式 循环伏安法是以快速线性扫描的形式对工作电极施加电压，记下 曲线。 三角波电压 由起始电压 Ei 开始沿一个方向线性变化，到达终止电压 Em 后又反方向线性变化，回到起始电压。 （二）、极化曲线 循环伏安法由于双向扫描，所以极谱图为双向的循环伏安曲线。 当正向电压扫描时，氧化态物质发生还原反应： 得到上半部分的还原波，称为阴极支。 循环伏安极化曲线 当电压反向扫描时，发生氧化反应： 得到下半部分的氧化波，称为阳极支。 若电极反应可逆，一次扫描完成还原、氧化两个过程的循环后回到初始态，阴极支和阳极支组成循环伏安曲线。 对于可逆电极反应： 峰电流之比： 峰电位差(25℃)： 二、循环伏安法的应用 （一）、电极过程可逆性的判断 可逆电 极过程 准可逆电极过程 不可逆电极过程 循环伏安图 即两峰电流之比越小，峰电位差越大，体系的不可逆程度越大。 生物与化学工程学院 仪器分析 以电解为基础，以测定电解过程中的电流―电压曲线（伏―安曲线）为特征的一系列电化学分析法的总称。是电分析化学的一个重要分支。 经典极谱分析法、现代极谱分析法、溶出伏安法和循环伏安法。 伏安分析法 伏安法的工作电极： 电解过程中表面不能更新的固定液态或固态电极，如悬汞电极、石墨电极、铂电极等； 极谱法的工作电极： 表面能周期性更新的液态电极，即滴汞电极。 悬汞电极 石墨电极 铂电极 伏安分析 极谱分析 滴汞电极 第一节 经典极谱分析法 第二节 循环伏安法 一、经典极谱分析法的基本原理 二、极谱分析法的一般过程 三、扩散电流理论 四、干扰电流与抑制 五、极谱分析法的应用 一、经典极谱分析法的基本原理 通过减小电极面积，保持溶液静止并降低浓度，扩大浓差极化，仅靠溶质扩散移动到电极表面形成电解电流，通过考察过程的伏-安曲线，建立扩散电流与溶液本体中电活性物质浓度间的定量关系。 特殊的电极：工作电极：小面积的极化电极， 参比电极：大面积的去极化电极。 特殊的电解条件：稀浓度、小电流、静止。 二、极谱分析法的一般过程 （一）、极谱法的基本装置 A. 外加电压装置; B. 电流测量装置； C. 电解池： 参比电极: 饱和甘汞电极（SCE） 工作电极: 滴汞电极（DME） 定值 很小 缺点: 汞有毒；毛细管易堵塞；DME上残余电流大。 （二）、滴汞电极的特点 1、汞滴很小，易形成浓差极化；