可逆加成-断裂转移自由基聚合（RAFT）教材幻灯片.pptVIP

可逆加成-断裂转移自由基聚合 (RAFT) ;活性聚合的历史; RAFT聚合技术首先是由Rizzardo等在第37届国际高分子大会上公布的。成功地研究出了RAFT 活性自由基聚合，並发现了具有高链转移常数和特定结构的链转移剂---双硫酯(ZCS2R) ;RAFT的定义;RAFT的特点;适用单体范围广 操作条件温和 可通过本体、溶液、乳液、悬浮等多种方法实现聚合 )可以借助于活性末端引人功能基团，并可合成线性、嵌段、刷型,星型等多种具有精细结构的高分子 ;RAFT的聚合机理;Chain transfer(链转移) 活性 链 自 由基Pn·由引发剂引发并通过链增长形成，它能够与链转移剂发生可逆反应，形成一 种自由基中间体Pn.XCXZR(休眠种)，休眠种可以分解产生一种新的自由基R-和新的链转移剂Pn,XC = XZ ;Reinitiation(重新引发) ;而新的链转移剂Pn,XC = XZ与初始链转移剂具有相同的链转移特性，它们可与其它活性自由基Pm·发生反应，再形成休眼种PmXC.XZPn,，并进一步分解产生自由基Pn·和链转移剂PmX C= X Z ;RAFT聚合的动力学特征;; ;对多数聚合反应而言,rx≥25,当x=1时方程 (1),(2),(3)可分别简化为 ;;;例如:在RAFT试荆双硫代笨甲酸异丙苯酸存在下，苯乙烯和丙烯氰在100℃发生共聚时分子量变化的情况，在相似条件下，无RAFT试荆的对照实验结果也在图中列出 ;;RAFT试剂的合成;RA FT 试 剂的合成已有不少有关的专利和文献报道，广泛采用的是双硫代酸衍生物。所以大多数RAFT试剂是借助于双硫代酸合成的。双硫代酸既具有较强的酸性又具有很好的亲核性，因此从反应机理上讲，双硫代酸既可以和亲核的烯类(如苯乙烯类、乙烯脂类)发生Markovnikof加成，又可以和亲电的烯类(如丙烯睛类)发 ;生Michael加成;双硫代酸的钠盐可以和卤代烃发生亲核取代反应;硫醇也可以和双硫代脂类发生脂交换反应生成新的双硫代脂I.)，这些都是合成双硫代醋类RAFT试剂的常用方法。 ;应用;　高速电主轴在卧式镗铣床上的应用越来越多，除了主轴速度和精度大幅提高外，还简化了主轴箱内部结构，缩短了制造周期，尤其是能进行高速切削，电主轴转速最高可大10000r/min以上。不足之处在于功率受到限制，其制造成本较高，尤其是不能进???深孔加工。而镗杆伸缩式结构其速度有限，精度虽不如电主轴结构，但可进行深孔加工，且功率大，可进行满负荷加工，效率高，是电主轴无法比拟的。因此，两种结构并存，工艺性能各异，却给用户提供了更多的选择。 　　现在，又开发了一种可更换式主轴系统，具有一机两用的功效，用户根据不同的加工对象选择使用，即电主轴和镗杆可相互更换使用。这种结构兼顾了两种结构的不足，还大大降低了成本。是当今卧式镗铣床的一大创举。电主轴的优点在于高速切削和快速进给，大大提高了机床的精度和效率。 　　卧式镗铣床运行速度越来越高，快速移动速度达到25～30m/min，镗杆最高转速6000r/min。而卧式加工中心的速度更高，快速移动高达50m/min，加速度5m/s2，位置精度0.008～0.01mm，重复定位精度0.004～0.005mm。 　　落地式铣镗床铣刀 　　由于落地式铣镗床以加工大型零件为主，铣削工艺范围广，尤其是大功率、强力切削是落地铣镗床的一大加工优势，这也是落地铣镗床的传统工艺概念。而当代落地铣镗床的技术发展，正在改变传统的工艺概念与加工方法，高速加工的工艺概念正在替代传统的重切削概念，以高速、高精、高效带来加工工艺方法的改变，从而也促进了落地式铣镗床结构性改变和技术水平的提高。 　　当今，落地式铣镗床发展的最大特点是向高速铣削发展，均为滑枕式(无镗轴)结构，并配备各种不同工艺性能的铣头附件。该结构的优点是滑枕的截面大，刚性好，行程长，移动速度快，便于安装各种功能附件，主要是高速镗、铣头、两坐标双摆角铣头等，将落地铣镗床的工艺性能及加工范围达到极致，大大提高了加工速度与效率。 　　传统的铣削是通过镗杆进行加工，而现代铣削加工，多由各种功能附件通过滑枕完成，已有替代传统加工的趋势，其优点不仅是铣削的速度、效率高，更主要是可进行多面体和曲面的加工，这是传统加工方法无法完成的。因此，现在，很多厂家都竞相开发生产滑枕式(无镗轴)高速加工中心，在于它的经济性，技术优势很明显，还能大大提高机床的工艺水平和工艺范围。同时，又提高了加工精度和加工效率。当然，需要各种不同型式的高精密铣头附件作技术保障，对其要求也很高。 　　高速铣削给落地式铣镗床带来了结构上的变化，主轴箱居中的结构较为普遍，其刚性高，适合高速运行。滑枕驱动结构采用线性导轨，直线电机驱动，这种结构是高速切削所必需的，国外厂家在落地式铣