13-15钴钼钨.ppt

钴的测定 钼的测定 二、分析方法1. 重量法 3.2 硫氰酸盐-抗坏血酸光度法方法比较 钨的测定 注意要点： ①试样的溶解 不溶于稀硫酸或硫磷混合酸的试样，用王水溶解，然后加硫酸（1+1）或硫磷混合酸，加热至冒硫酸烟。不含钨的试样可不加磷酸。 ②酸度：硫磷酸介质2.5-2.8mol/L 硫酸介质0.5-2mol/L 硝酸不应存在。 ③显色温度和放置时间 ＞30℃ 3min 25℃ 5min 15℃ 15min ＜25℃ 20min ④硫氰酸盐用量 50m显色液加0.6-1g：过多吸光度降低 ⑤氯化亚锡用量 太少: Fe(SCN)3未全部还原，结果偏高； 过多：可能使Mo5+还原成Mo3+，色泽大为减弱，加入HClO4作抑制剂。 ⑥显色溶液中保持一定量的铁：有助于钼保持Mo5+状态，并可使显色速度迅速完成。 一般5mg铁以上可使钼的显色十分稳定。 铁过多，还原的时间需稍长。 不含铁或含铁极少，放置30min，显色仍不完成。 7） 试剂加入顺序不能颠倒 先加显色剂，后加还原剂。混合一起加最好，这样色泽稳定，还可减少铬的干扰。 8） 干扰及消除 W-磷酸络合 Cu-硫脲掩蔽 V-校正 1%相当于0.008%Mo 方法应用：氯化亚锡-硫氰酸盐光度法快速测定钼 1.试剂 1) 溶样酸：每升溶液中含180ml硝酸， 250ml高氯酸 2) 硫酸钛溶液：称6.5g硫酸钛，加 640mlH2SO4（1+1）溶解完，稀释至 2L。 3) 硫氰酸钠溶液10% 4）氯化亚锡溶液10%：10g氯化亚锡，加5ml盐酸溶解，稀至100ml 5）混合显色溶液：取100ml硫酸钛溶液②， 100ml硫氰酸钠溶液③，100ml氯化亚锡溶液④，50ml水，临用前混匀。 2. 分析步骤 称50mg试样，置于100ml锥形瓶中，加5ml溶样酸，溶完后加热冒高氯酸烟至瓶口，取下稍冷，加5ml水，摇匀溶解盐类，加35ml混合显色液，放置5min，用1-2cm比色皿于470nm波长处，以水为参比，测定吸光度。 本方法适用于普通钢、低合金钢、合金钢中钼的测定，测定范围0.020-1.60%。 H2SO4介质1-2.5mol/L H2SO4介质0.5-2mol/L H2SO4、H3PO4介质2.5-2.8mol/L 显色酸度 1︰5 1︰5 络合比 高 低 灵敏度 较弱Mo6+→Mo5+ 较强 Mo6+→Mo5+→Mo3+ 还原能力 较慢 较快 反应速度 VC还原 SnCl2还原 项目 方法应用：抗坏血酸-硫氰酸盐光度法快速测定钼 试剂： ① 硫酸-硫酸铜溶液：100mlH2SO4 （1+9）中溶解0.05g硫酸铜。 ② 混合显色溶液：100ml硫酸-硫酸铜溶 液①，加20ml硫氰酸钠溶液 （25%），加30ml抗坏血酸溶液 （10%），40ml水，临用前配制。 2.分析步骤 称20mg试样于100ml锥形瓶中，加入2mlHClO4，滴3-5滴HNO3或HCl，加热溶液并至冒HClO4烟至瓶口，立即加入50ml混合显色液，摇匀，放置3min，用1-2cm比色皿，水为参比，于470nm波长处测吸光度。 3.3、硫氰酸盐-硫脲光度法 用于＜5%钼的非铁基试样的测定 3.4、磷、钼、钛三元配合物光度法 用于高合金钢，特别是高钨钢中较高量钼（0.1%-6%）的炉前快速分析。 3.5、硫氰酸盐-孔雀绿光度法 用于钢中微量钼（0.009%-0.1%）的测定 3.6、硝基磺酚S光度法 用于各种钢中钼的测定 3.7、乙酸丁酯萃取-硫氰酸盐光度法 用于钢中钼＜0.05%的测定 4. 发射光谱法测定 一、概述 钨（W）：周期表中第6副族原子序数74，原子量183.85，常见化学合价+6、+4。比重19.3、熔点3400℃、沸点5555℃。 1781年瑞典化学家舍勒（C.W.scheele）从当时被称为重石的矿物（现称为白钨矿）中发现一种新元素的酸。 * * 一、概述 钴（Co）：元素周期表中第8副族元素，原子序数27，原子量58.93，常见化合价+