2 色谱-质联用技术 第二章 质谱仪的结构.ppt

目 录 第一章 概述 第二章 质谱仪的结构 第三章 质谱图的解析 第四章 GC-MS联用技术 第五章 LC-MS联用技术 第二章 目录 §2.1 进样系统 §2.2 离子源 §2.3 质量分析器 §2.4 检测器 §2.5 计算机、数据处理系统 §2.6 真空系统 §2.1 进样系统 2.储罐进样系统 包括储气室、加热器、真空连接系统及一个通过分子漏孔将样品导入离子源的接口。 气体和液体样品在不需要进一步分离时用此方式进样，储气罐可加热至 200℃。此进样方式一般用于石油工业、环保等领域。 3.注射泵进样系统 用于 ESI(电喷雾电离源) 和 APCI (大气压化学电离源）的直接进样。 4. 色谱进样系统 GC-MS HPLC-MS CE-MS §2.2 离子源 作用：离子源是将样品分子电离成离子，并使之汇聚成具有一定能量的离子束，输入到质量分析器中。 类型： 1.电子轰击离子源（EI） 　　 2.化学电离源（CI） 　　 3.场致电离源（FI） 　　4.光致电离源（PI） 1.电子轰击离子源（EI） 在极高真空度下 (10-5～10-8Torr ), 高能电子束 (10-240 eV) 在离子源内激发样品的气态分子，离子源内分子由电子束作用失掉一个电子形成分子离子 [M]+。 由电子束获得的能量还能使分子离子进一步裂解，生成较小质量的碎片离子和一些中性碎片。 离开离子源的所有离子都被静电压 V 加速，然后进入与运动方向相垂直,强度为 H 的磁场。将离子按质荷比 (m/z) 分开并按质荷比大小排列成谱图形式。 电轰击离子源的结构 GC-MS中的电子轰击离子源 EI是应用最广泛的一种离子源，它利用一束高能电子轰击样品分子使其电离。 电子的能量取决于灯丝与电离盒之间的电压，一般在10-240 eV之间，能量过高会使电离的离子进一步碎裂，分子离子峰下降甚至观察不到，能量太低也会造成电离效率降低使灵敏度下降，所以，选用不同的电离能量会得到不同风格的质谱图。 标准条件下电离能量为70 eV，在这种条件下得到的质谱图可以与已有谱库进行检索推测被分析组分的分子结构。 2.化学离子源（CI） EI的缺点是只能电离气体和挥发性分子,因此后来开发出一些“软电离”方法。 化学电离是使有机化合物样品分子和反应气体离子之间发生化学反应，而使样品分子电离的方法，常用的反应气体有甲烷、异丁烷、氨等。 CI法的能量较低，化学键断裂较少，因此分子离子[M]+以及准分子离子 [M+H]+峰较强，灵敏度较高。但是这种方法由于给出的碎片离子峰的信号较少，也就减少了化合物的结构信息。 CI法不仅有阳离子的测定模式，也有阴离子模式，而且阴离子模式的灵敏度更高。 CI法与EI优势互补，因此也有将这两种离子化器设计为一体形成 EI/±CI 复合源的方法。 为使生成的离子到达质量分析器，在离子源的出口施加一个高电压即加速电压，对离子进行加速。不同的分析器有不同的加速电压。 3.电喷雾电离源（ESI） 这种离子源经常用在LC-MS上。经液相色谱分离的样品溶液进入离子源，在雾化气流下转变成小液滴进入强电场区，强电场下带电的液滴与逆流的干燥气体相遇蒸发，最后在库仑力的作用下使小液滴表面达到瑞利极限而破碎离子化。 电喷离子化原理 ESI也属于一种软电离法，这种方法比较容易形成多电荷离子，即一个分子或碎片中带有两个以上电荷，这样，一台质荷比为3000的质谱仪就可以用来分析质量超过10 kD的蛋白质。使仪器的分析范围得到扩展。 4.大气压化学电离源（APCI） 它与ESI的主要区别是： 1）增加了电晕放电针，其作用是发射自由电子，启动离子化进程； 2）是对喷雾气体进行加热，增加了流动相的挥发速度，因此可以用于水分含量较多的流动相。 APCI的工作原理： APCI离子化原理 5.快原子轰击源（FAB） 6.其他电离方式 场致电离源（ FI） 场解吸电离源（ FD） 激光解吸电离源（ LD） 热喷雾电离源（ TS） 基质辅助激光解析电离源（ MALDI） §2.3 质量分析器 功能：把不同质荷比（m/z）的离子分开排列成谱，是质谱仪的核心。 类型：不同类型的质量分析器有不同的原理、特点、适用范围、功能。用于有机质谱仪的质量分析器有磁式双聚焦分析器，四极杆分析器，离子阱分析器，飞行时间分析器，回旋共振分析器等。 1.磁质量分析器 这种质量分析器曾经是有机质谱的主体，现仍在继续发挥重要作用。包括单聚焦(single-focusing)和双聚焦 (double-focusing)质量分析器。 单聚焦质量分析器使用一个扇形磁场。双聚焦质量分析器使用一个扇