7-1 扩散.ppt

第一节 引言 质点间相互作用强，需要克服一定的势垒； 扩散开始温度较高，一般在熔点以下即开始扩散； 质点的迁移方向和大小受到限制，与晶格常数有关； 扩散较气、液缓慢。 第二节 扩散动力学方程——菲克定律 （1）易位扩散所需的活化能最大（特别是离子晶体）；环形易位虽能量上可能，但实际可能甚小；（2）处于晶格位置的粒子势能最低，在间隙位置和空位处势能较高，故空位扩散所需活化能最小。因而： 空位扩散是最常见的扩散机理， 其次是间隙扩散和准间隙扩散。 存在有dc/dx浓度梯度的介质中，粒子通过参考平面相互反向扩散的数目示意图 (n/t) —— 单位时间内原子的跃迁次数； —— 跃迁距离（原子迁移的自由程）； f ——有效跃迁频率。 在间隙扩散机理中，由于晶体中间隙原子浓度往往很小，所以实际上间隙原子所有邻近间隙位置都是空的。因此，可供间隙原子跃迁的位置几率可近似地看成为1。 当环境中氧分压升高时，迫使部分Fe2+、Ni2+、Mn2+等二价过渡金属离子变成三价金属离子，如： 上图为实验测得氧分压与CoO中钴离子空位扩散系数的关系图。其直线斜率为1／6。说明理论分析与实验结果是一致的：即Co2+的空位扩散系数与氧分压的1／6次方成正比。 以ZrO2-x为例，高温氧分压的降低（缺氧）将导致如下缺陷反应发生: 表 由空位机理产生的对示踪原子的相关系数 第五节 固体中的扩散及影响因素 例如： 1）急冷玻璃与充分退火玻璃； 2）同一物质的晶体中与玻璃熔体中； 3）锌在体心立方 (晶胞含2个原子)的β-黄铜中的 D大于在面心立方 (含4个原子) α-黄铜中的D； 4）固溶体结构类型：间隙型比置换型容易扩散。 在离子型化合物中，一般规律为： QS＝0.5Qb； Qg＝0.6～0.7Qb Db：Dg：Ds＝10-14：10-10：10-7 1）引入高价阳离子，会造成造成晶格畸变和空位，D ↑ 2）杂质含量↑，非本征扩散与本征扩散温度转折点升高；3）杂质原子与部分空位发生缔合，使总空位↑， 扩散↑。 杂质与扩散介质形成化合物或发生淀析，Q ↑ ，D ↓。 2、扩散相与扩散介质的性质差异 一般说来，扩散相与扩散介质性质差异越大，扩散系数也越大。 表 若干金属在铅中的扩散系数 3、结构缺陷的影响 在金属材料和离子晶体中，原子或离子在晶界上扩散远比在晶粒内部扩散来得快。 QS、Qg、 Qb——分别为表面扩散、晶界扩散和晶格内 扩散的活化能； Db、Dg、Ds ——分布为晶粒内部、晶界区域和表面区 域扩散系数。 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 2.4 3.0 Ds Dg Dg Ag的自扩散系数Db，晶界扩散系数Dg和表面扩散系数Ds 4、温度与杂质的影响 （1）T的影响 （2）杂质的影响 扩散活化能：Q越大，T对D的影响越敏感； T和热过程：改变物质结构，如急冷玻璃和充分退火玻璃 低T：非本征扩散； 高T：本征扩散 扩散系数与温度的关系 当温度一定时，热起伏将使一部分粒子能够获得从一个晶格的平衡位置跳跃势垒△G 迁移到另一个平衡位置的能量，使扩散得以进行。 扩散活化能 △G ： 粒子从平衡位置到间隙位置的迁移 粒子在间隙位置之间的迁移 讨论： ▲ ▲晶体中原子或离子的扩散迁移机构主要为： 空位机构、间隙机构 在以上各种扩散中： 第四节 扩散系数 无序扩散系数 空位扩散系数和间隙扩散系数 本征扩散和非本征扩散 非化学计量氧化物中的扩散 自扩散与相关系数 多元系统的扩散系数 一、 无序扩散系数 是在假定系统中不存在定向推动力的条件下进行的，即离子不是沿一定趋向跃迁，而是一种无规则的扩散过程。 无序扩散： Rn Rn 平均浓度 平均浓度 C 参考平面 Ⅰ Ⅱ 无序扩散系数 Dr ： 式中： 二、空位扩散系数和间隙扩散系数 空位扩散：指晶体中的空位跃迁入邻近原子，而原子反向迁入空位； 间隙扩散：指晶体内的填隙原于或离子沿晶格间隙的迁移过程 可供空位跃迁的结点数 ：A 晶体内的空位浓度（缺陷浓度）： 质点跃迁到邻近空位的跃迁频率： （1）空位扩散 —— 空位与邻近结点原子的距离， ＝Ka0 f —— 结点原子成功跃迁到空位中的频率 ν0——原子在晶格平衡位置上的振动频率； ΔG