第3章 配位平衡和配位滴定法.ppt

2.配位特点： 3．EDTA在水溶液中的存在形式 二、 EDTA与金属离子的配合物 表4-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数 （ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 2. 稳定常数具有以下规律： 第三节 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 4.结论： 四、 配位滴定中适宜pH条件的控制 1、溶液pH对滴定的影响： 2.最小pH的计算： 酸效应曲线（林旁曲线） 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 第四节 金属指示剂 2、金属指示剂变色过程： 3、注意金属指示剂适用 pH 范围： 二、 使用指示剂应注意的问题1、金属指示剂应具备的条件 （1）指示剂封闭 三、常用的金属指示剂 2. 钙指示剂 3. PAN指示剂 常见的金属指示剂 第五节 配位滴定的应用 下列情况下，不宜采用直接滴定法： （二）返滴定 （三）置换滴定 2. 置换出EDTA （四）间接滴定 例：试计算 EDTA滴定 0.01mol·L-1Ca2+溶液允许的最低pH（lgKCaY = 10.68）。 解：已知 c = 0.01 mol·L－1 ＝lg0.01+10.69-6=2.69 查表5-2，用内插法求得 pHmin＞7.6。 所以，用 EDTA滴定 0.01mol·L－1Ca2+溶液允许的最低pH为7.6。 下 页 返 回 结 束 上 页 被测金属离子浓度的pM（pM＝－lg[M]）与滴定加入的EDTA标准溶液体积的关系曲线，即配位滴定曲线。 五、配位滴定曲线 1. 定义 化学计量点附近有pM突跃（滴定突跃），是判别滴定终点的依据。 pM突跃越大，对滴定越有利。 下 页 返 回 结 束 上 页 2.影响滴定突跃范围大小的因素： （1）配合物的条件稳定常数 （2）溶液的PH （3）金属离子的起始浓度（金属离子的浓度越高，滴定突跃越大） 下 页 返 回 结 束 上 页 下 页 返 回 结 束 上 页 pH值越大，滴定突跃越大，对滴定越有利。 下 页 返 回 结 束 上 页 一、 金属指示剂的性质和作用原理 1、性质 金属指示剂是一些有机配位剂，可与金属离子形 成有色配合物； (2)所生成的配合物颜色与游离指示剂的颜色不同； 利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。 下 页 返 回 结 束 上 页 金属指示剂动画 例： 滴定前， Mg2+溶液(pH 8～10)中加入铬黑T后， 溶液呈酒红色，发生如下反应： 铬黑T (■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ ) 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+,使铬黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下： Mg2+-铬黑T(■) + EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+ - EDTA 下 页 返 回 结 束 上 页 金属指示剂也是多元弱酸或多元弱碱； 能随溶液 pH 变化而显示不同的颜色； 使用时应注意金属指示剂的适用 pH 范围。 如：铬黑T在不同 pH 时的颜色变化。使用范围pH＝8 ～11 下 页 返 回 结 束 上 页 在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物 之间应有明显的颜色差别 (2) 指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性 不能太大：应使指示剂能够被滴定剂置换出来； 不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前； (3) 指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。 下 页 返 回 结 束 上 页 指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换； 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入三乙醇胺掩蔽。 2、使用金属指示剂时可能出现的问题 常用掩蔽剂：P73表4－5 下 页 返 回 结 束 上 页 指示剂封闭动画 （2）指示剂僵化 如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂或加热的方法避免。 （3）指示剂的氧化变质现象 下 页 返 回 结 束 上 页 指示剂僵化动画 1.铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： (1) 其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； (2) 在碱性溶液中易氧化， 加还原剂（如：抗坏血酸）； (3) 不宜长期保