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从近代物理的角度看 “热力学” 2013-03-12 热力学的意义 • 热能与物质是伴生的。热能是生命存在及延续的 重要基础。人类生存的基础。 • 热能是改变物质形态及性能的最重要手段。 • 热能是天然能源转化为可用的机械能或电能的几 乎唯一通道。人类工业化，大规模利用天然能源 的需求是18世纪热力学快速发展的主要动力。 • 热力学的基本知识也是近代社会 “节能”运动的 科学基础。 热能 • 热能是静止物体中分子和原子无规机械运动能量总和。 物体能量=机械运动能（分子有序运动）+ 热能（分子无序运 动）。化学能与核能应看成是热能的源。 • 热力学以气体热力学为主。 1、固体和液体可看或体积不变的气体。不考虑热膨胀、磁化或 介电效应。 2、气体微观物理图象最直观。从大量分子运动自由度的角度看， 固、液、气的热力学行为应该是一样的。 3、热功转换主要应用气体过程。 • 由分子运动的角度理解气体热力学，进而理解热力学，可以使学 生客易真正掌握热力学的基本物理图象及主要内容。 气体热力学-热能 • 气体分子、原子运动自由度（与能量有关）：平动 （3），连续变化、 转动（2或3）和振动， 量子化 。 • 分子碰撞是近 “瞬时”， “弹性”过程，碰撞前后总能 量、动量守恒。 19 -3 物体中大量分子（约10 cm ）的大量碰撞使得能量在 各自由度间散布，但总热能不变。在各自由度间能量 均分。 • 热能是 “能量”，可以和其它能量相互转化，单位可用 其它能量单位，也可以用 “卡”。 热能是分子无规运动能量，度量 “混乱度”用 “熵”。 气体热力学-热力学状态 • 气体分子运动状态：6维（1023 ）相空间点。数据极多 ，变化剧烈，无法理解气体的宏观特性。 • 分布函数f(x,v,t)。玻尔兹曼方程描述f(x,v,t)随时间 变化分为3个阶段。 1、由f(x,v,t)变为 “局部平衡态分布”f (x,v,t)： lm -9 约需10 秒。 2、由f (x,v,t)变为 “平衡态分布” f (v)：对气体， lm m -4 约需10 秒左右。 3、其后保持f (v)不变。 m • 平衡态分布 f (v)是可以只用 N、V、P、T 标帜的麦克 m 斯威分布。（kT/2) 是分子平移自由度的平均能量，T 定义温度）。 气体热力学-热力学状态 • 气体可分为：理想气体；准理想气体；混合气体。 • 理想气体是单原子分子气体。 在热力学中，理想气体的热力学状态（稳定）用热力学 参数 N、V、P、T 标志。温度的定义。 -4 由于宏观的观测间隔都在10 秒以上，热力学状态的分 布函数就是麦克斯威分布。 • 均匀理想气体的热力学，只面对给定热力学参数物热力 学状态（平衡态）。热力学状态不会自发变化，变化只 能是由于外界条件的变化引起。 • 准理想气体、混合气体的热力学状态与理想气体一致： 因都由平动自由度能量决定。 气体热力学-热力学状态 • 均匀理想气体向物态方程：热力学参数（ N、V、P、T ）并不完 全独立，即物态方程：PV=sRT。其物理基础是：温度定义为分子 平动自由度向平均动能；