分离工程课件第七章其它分离方法6能源化工方向
a-苯乙烯与二乙烯共聚物 b-丙烯酸与二乙烯共聚物 离子交换树脂的固体骨架多为苯乙烯和二乙烯苯的共聚物,它具有三维交联结构。可用化学反应的方法,将某些离子功能基团加到聚合物骨架上,将其转变成具有离子交换性能的水溶胀性的凝胶。 离子交换树脂基本结构 a-磺化;b-阳离子交换树脂中的固定离子与迁移离子示意;c-氯甲基化和氨基化 聚苯乙烯型阳离子交换树脂结构模型示意图 离子交换树脂是一类具有离子交换功能的高分子材料,在溶液中它能将本身的离子与溶液中的同性离子进行交换。 离子交换树脂一般呈现多孔状或颗粒状,其大小约为0.1~1mm 结构由三部分组成:不溶性的三维空间网状骨架(母体)、连接在骨架上的功能基团(惰性离子)、功能基团所带的相反电荷的可交换离子(活动离子或可交换离子)。 离子交换树脂分类 根据交换基团分类:阳离子型树脂和阴离子型树脂。 阳离子型树脂:-SO3H、-PO3H2、-COOH 阴离子型树脂:-N(CH3)3OH、-NH2 根据交换基团交换能力特征可分为:强酸型阳离子交换树脂、中等酸性阳离子交换树脂、弱酸型阳离子交换树脂、强碱型阴离子交换树脂、弱碱型阴离子交换树脂。 强酸型阳离子交换树脂:主要含有强酸性的反应基如磺酸基(-SO3H),此离子交换树脂可以交换所有的阳离子。 弱酸型阳离子交换树脂:具有较弱的反应基如羧基(-COOH基),此离子交换树脂仅可交换部分阳离子。 中等酸型阳离子交换树脂:-PO3H2、-PO3H3、-SO3H2。 强碱型阴离子交换树脂:主要是含有较强的反应基,如季胺基-N+(CH3)3,在氢氧形式下,-N+(CH3)3OH-中的氢氧离子可以迅速释出,以进行交换,强碱型阴离子交换树脂可以和所有的阴离子进行交换去除。 弱碱型阴离子交换树脂:具有较弱的反应基如氨基,仅能去除强酸中的阴离子如SO42-,Cl-或NO3-,对于HCO3-,CO32-或SiO42-则无法去除 。 按物理结构的不同,可将离子交换树脂分为凝胶型、大孔型和载体型三类。 不同物理结构离子交换树脂的模型 凝胶型离子交换树脂 凡外观透明、具有均相高分子凝胶结构的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。这类树脂表面光滑,球粒内部没有大的毛细孔。在水中会溶胀成凝胶状,并呈现大分子链的间隙孔。大分子链之间的间隙约为2~4nm。一般无机小分子的半径在1nm以下,因此可自由地通过离子交换树脂内大分子链的间隙。在无水状态下,凝胶型离子交换树脂的分子链紧缩,体积缩小,无机小分子无法通过。所以,这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能。 凝胶型离子交换树脂还存在一个严重的缺点,即使用中会产生“中毒”现象。所谓的中毒是指其在使用了一段时间后,会失去离子交换功能现象。研究表明,这是由于苯乙烯与二乙烯基苯的共聚特性造成的。 大孔型离子交换树脂 针对凝胶型离子交换树脂的缺点,研制了大孔型离子交换树脂。大孔型离子交换树脂外观不透明,表面粗糙,为非均相凝胶结构。 大孔型离子交换树脂的特点是在树脂内部存在大量的毛细孔。无论树脂处于干态或湿态、收缩或溶胀时,这种毛细孔都不会消失。凝胶型离子交换树脂中的分子间隙为2~4nm,而大孔型树脂中的毛细孔直径可达几nm至几千nm。分子间隙为2nm的离子交换树脂的比表面积约为l m2/g,而20nm孔径的大孔型树脂的比表面积高达几千m2/g。若在大孔骨架上连接上交换功能基团,就成为大孔型离子交换树脂。 载体型离子交换树脂 载体型离子交换树脂是一种特殊用途树脂,主要用作液相色谱的固定相。一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压,又具有离子交换功能。 此外,为了特殊的需要,已研制成多种具有特殊功能的离子交换树脂。如螯合树脂、氧化还原树脂、两性树脂等。 离子交换树脂的命名 我国前石油化学工业部于1977年7月l日正式颁布了离子交换树脂的部颁标准HG2-884-886-76《离子交换树脂产品分类、命名及型号》。 这套标准中规定,离子交换树脂的全名由分类名称、骨架(或基团)名称和基本名称排列组成。 离子交换树脂的基本名称为离子交换树脂。凡分类中属酸性的,在基本名称前加“阳”字;凡分类中属碱性的,在基本名称前加“阴”字。此外,为了区别离子交换树脂产品中同一类中的不同品种,在全名前必须加型号。 离子交换树脂的型号由三位阿拉伯数字组成。第一位数字代表产品分类;第二位数字代表骨架结构;第三位数字为顺序号,用于区别离子交换树脂树脂中基团、交联
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