无机材料科学基础第五章-表面与界面1.ppt

* 2. 加入电解质后泥浆稀释的曲线 粘土在加水量相同时，泥浆粘度随电解质加入量增加而变化。 电解质加入量在一定范围内，使泥浆粘度下降，这时粘土颗粒在水中充分分散——称为泥浆的胶溶或稀释； 电解质超过一定量，粘土粒子相互聚集，粘度增加——称为泥浆的絮凝或增稠。 * 粘土颗粒在介质中的聚集方式有：面-面，边-面，边-边三种（图4-33）。 要制备流动性好的泥浆，必须拆开泥浆内部的结构，使边-面，边-边结合转变为面-面排列，从而降低泥浆粘度。 未加稀释剂时的边－面和边－边结构 加稀释剂后的面－面结构 * * 3. 泥浆的胶溶（稀释）须具备以下几个条件： (1)介质呈碱性 泥浆为酸性时，颗粒板面带负电，边棱带正电，易形成边-面和边-边结构（又称为卡片结构），中间含有较多的自由水，粘度大，不易流动； 泥浆为碱性时，粘土颗粒板面、边棱均带负电，颗粒间相斥，易形成层片状，即面-面结构，粘度小，流动性好。 (2)提高ζ-电位 须有一价金属离子交换粘土原来吸附的离子。 天然粘土吸附大量Ca2+、Mg2+、H+等离子（在吸附层），ζ-电位较低，用一价碱金属离子交换后，使扩散层变厚，ζ-电位升高，粘土胶粒间的斥力f 增大，粘度降低，流动性好。 （粘土胶粒间的斥力 ， d——扩散层厚度） * (3)阴离子的作用 ①选择阴离子，使其与原土上的Ca2+、Mg2+离子形成不可溶物或稳定的络合物，促进一价金属离子对Ca2+、Mg2+的交换。 因为从阳离子交换序可知，Na+、K+离子交换Ca2+、Mg2+离子，在相同浓度下不可能，必须有较高的浓度才行。若能形成沉淀，则交换反应趋于完全。泥浆的粘度降低，流动性提高。如： Ca-土 + 2NaOH ===2Na-土 + Ca(OH)2 Ca-土 + Na2SiO3 ==2Na-土 + Ca SiO3↓ 该反应更易进行 * ②聚合阴离子在胶溶过程中的特殊作用（表5-4） 选用10种电解质，其阴离子都能与Ca2+、Mg2+离子形成沉淀或络合物，但作用差别较大。 表5-4 * （三）泥浆的触变性 ① 触变性的概念 指泥浆静止不动时类似凝固体，一经搅动凝固的泥浆重新获得流动性。再静止又重新凝固，这样可以重复无数次。 触变状态：泥浆从稀释流动状态到稠化状态之间中间状态。 触变性：稠泥浆 稀泥浆（η↓） 稠泥浆（η↑） ② 触变性产生原因 泥浆静止时，形成局部边－面或边－边 结合的三维网状结构，把自由水包裹起来， 流动性差，类似凝固体。 搅拌使其结构破坏，自由水释放出来， 流动性↑； 静止后，慢慢恢复原有结构（卡片结构）。 并非所有泥浆在任何浓度下都具有触变性， 须有一定条件。 被包裹的水 粘土颗粒 * 影响泥浆触变性的因素有： 1．含水量： 在泥浆允许的含水范围内，水↑，浆稀，粘土颗粒间作用力小，不易形成卡片结构，即不具触变性； 水↓，浆稠，易形成卡片结构，即具有触变性 被包裹的水 粘土颗粒 * 2．粘土矿物组成： 触变性与遇水膨胀有关，膨胀性↑，触变性↑； 蒙脱石高岭石伊利石，因水不仅可进入蒙脱石的颗粒间，而且能进入晶格之间。即：蒙脱石易形成触变结构。 3．电解质的影响： 触变性与吸附的阳离子及吸附离子的水化有关。加入不同电解质，被粘土粒子吸附后，高价离子不易水化，同价中离子半径大的不易水化，而水化膜较薄，粘土颗粒之间易接触，触变性大。其顺序与阳离子交换序相同。 * 4．粘土胶粒大小与形状：颗粒小，活性边表面多，接触性大，易形成触变结构；颗粒形状呈条状、板状，易形成卡片结构，触变性↑； 5．温度：温度升高，质点热运动剧烈，颗粒间作用减弱，不易形成卡片结构； 6．PH值：PH↑，介质为碱性，边棱及板面均带负电荷，成层片状，浆体η↓，易流动， 触变性↓； PH↓，酸性，易形成卡片结构，浆体η↑，触变性↑。 * （四）粘土的可塑性 弹性变形——施加于泥团的外力撤除后， 泥团能恢复原状的变形。图4-35。 塑性变形——在外力作用下变形，外力 撤消后，变形仍保持，但不开裂。 ——这种性质称为可塑性。 1．可塑性的产生机理（三种理论） （1）粘土颗粒-水界面的键力作用： 若控制水量，使粘土颗粒表面上有 结合水（吸附水与扩散水）而无自 由水，颗粒-水界面有剩余键力，颗 粒间的水层起类似固体键的作用， 使颗粒间紧密结合在一起。 * （2）张紧膜理论——毛细管作用：颗粒间有范德华力，边-面间静电引力和毛细管力。毛细管力是塑性泥团间的主要吸力。若颗粒间孔隙小，形成颗粒间毛细管，中间充满水，在颗粒表面