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第四章 溶液 § 4-1 稀溶液的依数性 一、溶液的蒸汽压下降 二、溶液的沸点升高 三、溶液的凝固点下降 四、溶液的渗透压 (二) 渗透压在医学上的意义 § 4-2 电解质溶液 一、电解质溶液的特殊性 二、电离度和强弱电解质 三、强电解质溶液理论 二、电离度和强弱电解质 （一）电解质 在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物叫做电解质 在水溶液中能够完全电离的电解质称为强电解质，如强酸、强碱和大部分盐类。 在水溶液中只能部分电离的电解质称为弱电解质，包括弱酸、弱碱和某些盐类。 三、强电解质溶液理论 离子氛是一个平均统计模型，虽然一个离子周围的电荷相反离子并不均匀，但统计结果作为球形对称分布处理(图3-1)。每一个离子氛的中心离子同时又是另一个离子氛的反电荷离子的成员。由于离子氛的存在，离子间相互作用而互相牵制，强电解质溶液的离子并不是独立的自由离子，不能完全自由运动，因而不能百分之百地发挥离子应有的效能。 （二）活度和活度系数 离子的有效浓度，即表观浓度，就是离子的活度(activity)，它是电解质溶液中实际上能起作用的离子浓度。通常用a表示，它的单位为一(one)。活度?B与溶液浓度cB的关系为 a B = f· cB/cθ (4-11) ?B称为溶质B的活度因子(activity factor)， cθ为标准态的活度(即1 mol·L-1)。对于液态和固态的纯物质以及稀溶液中的溶剂(水)，其活度均视为1。 2. Debye-Hückel 公式 溶液中某离子活度因子与溶液的离子强度关系 例4-12 试计算0.010mol· kg-1NaCl溶液在25 oC时的离子强度、活度因子、活度和渗透压 解 I = = [0.010mol· kg-1×(+1)2 + 0.010mol· kg-1×(-1)2] = 0.010mol· kg-1 由计算可知，对于1-1价型的强电解质，其离子强度在数值上等于浓度 lg?? = - 0.509 ?z+· z-? = -0.509 × ?(+1) × (-1) ?× = -0.051 ?? = 0.89 ?? = ??·c = 0.89 ×0.010mol· kg-1 = 0.089 根据 ? = i?RT. i = 2, ? = 2 × 0.089 × 8.314 J·mol·kg-1 × 298.15K = 4.41 × 104 (Pa) 实验测得? 值为43.1kPa 在医学上，称50g·L-1的葡萄糖水溶液或9.0g·L-1的NaCl水溶液为生理等渗溶液。 一、电解质溶液的特殊性 电解质在稀溶液中，如果完全电离且每个分子电离为n个粒子，则它的依数性为相同浓度非电解质溶液的n倍，即i = n；如果是部分电离，则 i = 1~n。 1.电解质溶液的依数性 2. 电解质溶液的依数性异常的原因 电解质在溶液中由于电离，单位体积溶液中粒子数增加了，因而所含粒子数要比相同浓度的非电解质溶液所含的溶质离子数要多，所以蒸汽压下降、沸点升高以及凝固点下降的变化增大。 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子。 弱电解质的电离是可逆过程。 HAc H+ + Ac- 二、弱电解质的电离 1. 电离平衡 当电离和分子化两个过程的速率相等时，弱电解质分子与已电离的离子之间达到了动态平衡，这种平衡叫做电离平衡，它服从化学平衡定律。 在平衡状态下，弱电解质的电离程度的大小可以用用电离度?来表示。 2. 电离度(degree of dissociation) 电离度?是指弱电解质达到电离平衡时，已电离的弱电解质分子数和原有的分子总数之比。即 例 4-9 某一弱电解质HA溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为0.1mol · kg-1,测得此溶液的ΔTf为0.21?C,求该物质的解离度 解 设该物质的解离度为? ，HA在水溶液中达到解离平衡时，则有 HAc H+ + Ac- 平衡时 0.1-0.1? 0.1? 0.1? HA达到平衡后，溶液中所含未解离部分和已解离成离子部分的总浓度为 [H