《工业催化》第2章催化剂与催化作用.ppt

时空产率表示的方法虽很直观，但不确切。原因：1）催化剂的生产率相同，其比活性不一定相同。2）时空产率与反应条件密切相关，如果进料组成和进料速度不同，所得的时空产率也不同；然而，在生间中严格控制相同的反应条件是很难做到的，只能达到反应条件相近。 * 关天活性中心及其测定方法在后面章节会详细介绍。 多组分催化剂的活性与其组成、物相结构、助剂性质、载体性质及表面结构等有关。 * * 高选择性可节约原料、减化工艺。影响选择性的因素很多，有物理的和化学的。就催化剂的构造而言，主要有：活性组分在表面上的定位和分布、微晶粒度大小、载体的孔结构、孔径和孔容等。 * 催化剂的寿命长短很不一致，有的长达数年，有的仅几秒钟。寿命很短的催化剂使用时必须反复再生，应采用特殊工艺。。 * 催化剂的寿命长短很不一致，有的长达数年，有的仅几秒钟。寿命很短的催化剂使用时必须反复再生，应采用特殊工艺。。 * 催化剂的寿命长短很不一致，有的长达数年，有的仅几秒钟。寿命很短的催化剂使用时必须反复再生，应采用特殊工艺。。 * * * * * 两相催化体系在保留了均相催化反应条件温和，可由配体剪裁、控制活性及选择性等特点的同时，又具备多相催化产物与催化剂易分离的优点，成为均相催化领域中最活跃的研究课题之一。 * * 催化剂活性随时间变化曲线（稳定性） a – 起始活性很高，很快下降达到老化稳定； b– 起始活性很低，经一段时间诱导达到老化稳定 * 工业催化剂的寿命 图 催化剂再生、运转时间与寿命的关系 * 工业催化剂的活性、选择性和寿命除决定于催化剂的组成结构外，与操作条件也有很大关系。这些条件包括原料的纯度、生产负荷、操作温度和压力等 在选择或研制催化剂时要充分考虑到操作条件的影响，并选择适宜的配套装置和工艺流程。此外，催化剂的价格也是要考虑的 除了要满足以上催化性能的基本要求外，还应满足社会发展的循环经济的需求，即要求催化剂是环境友好的，反应剩余物是与自然界相容的 * §2.4 均相催化剂的特征 均相催化反应，-- 是指催化剂与反应物同处于一均匀物相中的化学反应。即催化剂与反应原料都溶于反应介质中，且都是以独立的分子形态而分散的，不可区分 液相均相催化反应 气相均相催化反应 * 均相催化反应实例 * 均相催化过程优缺点 均相催化反应 优点 缺点 反应性能单一，具有特定的选择性 反应条件温和，有利于节能 作用机理较清楚明晰，易于精心设计调配研究和把握 稳定性差 与产物分离困难 * 均相催化发展新动向 -- 均相催化剂的负载化 将催化剂固定在高分子或无机载体上的固载化均相催化； 将催化剂动态“担载”在与产物不相溶的水相来实现两相催化。 * [课后作业1] 请简述催化剂及催化作用的定义与特征。 请综述催化剂的组成及各组分的主要功能。 简述转化率、产率及选择性三者间的相互关系。 对工业催化剂的要求是什么？ * * 从工业生产角度来说，强调的是原料和能源的充分利用，多数的技术研究工作致力于现行流程的改进，而不是开发新的，据此，可以认为这三种指标的相对重要性，首先是追求选择性，其次是稳定性，最后才是活性。而对于新开发的工艺及其催化剂，首先要追求高活性，其次是高选择性，最后才是稳定性。 * * * 在寻找和设计某种反应所需要的催化剂时，活性组分的选择是首要步骤。目前，就催化科学的发展水平来说，虽然有一些理论知识可用作选择活性组分的参考，但确切地说仍然是经验性的。 * 这样的分类，主要是为了方便，并没有肯定导电性与催化之间存在着任何联系。 * [例] 合成氨用的铁催化剂，加入少量的Al2O3后，由于Al2O3与活性铁形成固熔体，有效地阻止了铁的烧结，使其活性提高，寿命大大延长，--结构型助剂；加入K2O后，K2O起电子授体作用，把电子传给Fe， 使Fe 原子的电子密度增加，提高其活性，--电子型助剂。 * [例] 合成氨用的铁催化剂，加入少量的Al2O3后，由于Al2O3与活性铁形成固熔体，有效地阻止了铁的烧结，使其活性提高，寿命大大延长，--结构型助剂；加入K2O后，K2O起电子授体作用，把电子传给Fe， 使Fe 原子的电子密度增加，提高其活性，--电子型助剂。 * * * 载体的结构和性能不仅关系到催化剂的活性和选择性，还关系到催化剂的热稳定性、机械强度及传递特性等。选择载体时必需弄清其结构、性质和其它功能。 * * * * * * * * * * 空速是指单位时间里通过单位催化剂的原料的量，它反应了装置的处理能力。空速有两种表达形式，一种是体积空速，另一种是质量空速。 体积空速=原料体积流量（20℃，m3.h-1）/催化剂体积（m3） 质量空速=原料质量流量（㎏.h-1）/催化剂质量（kg） 允许空速越高表示催化剂活性愈