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大一学年化工专业课件化学反应速率配套
反应活化能对反应速率的影响很大,考 察下面数据 相同温度区段升高相同的温度,活化能 大的反应,其速率常数扩大的倍数大;活化 能小的反应,其速率常数扩大的倍数小。 k2 k1 20 500 520 0.080 1.20 251 500 520 1.008 10.2 lg k2 k1 Ea/kJ?mol-1 T1/K T2/K 3-7 催化剂与催化反应简介 催化剂:能改变化学反应速率,其本身在 反应前后质量和化学组成均不改变的物质。 催化剂改变反应速率的作用,称为催化作 用; 有催化剂参加的反应,称为催化反应。 如 Fe 催化合成氨 N2 + 3 H2 ——— 2 NH3 2 SO2 + O2 ——— 2 SO3 催化剂为 (a)V2O5, (b)NO2,(c) Pt CO + 2 H2 ——— CH3OH 催化剂为 CuO-ZnO-Cr2O3 根据其对反应速率的影响结果,将催化剂 进行分类: 负催化剂 减慢反应速率 正催化剂 加快反应速率 所以 O2 为该反应的负催化剂或阻化剂。 例如反应 H2 + Cl2 2 HCl hv 通入微量 O2,速率减慢。 助催化剂 自身无催化作用,可帮助催化 剂提高催化性能。 加入 Al2O3 可使催化剂 Fe 粉的表面 积增大; 合成 NH3 中,Fe 粉为催化剂。 二者均可提高 Fe 粉的催化活性,均 为该反应的助催化剂。 加入 K2O 可使催化剂 Fe 粉表面电 子云密度增大。 若不加以说明,催化剂一般均指正催 化剂。 反应物和催化剂处于同一相中,不存 在相界面的催化反应,称为均相催化。 2 SO2 + O2 ——— 2 SO3 如 NO2 催化 若产物之一对反应本身有催化作用,则 称之为自催化反应。如 2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2C2O4 ——— 10 CO2 + 8 H2O + 2 Mn2+ 产物中之一的 Mn2+ 对反应有催化作用, 这个反应属于自催化反应。 自催化反应一般属于均相催化。 自催化反应的特点,如图 初期 反应速率小。 t0 tA tB t r 中期 经过一段时间的诱导期 t0 ? tA 后,速率明显加快,见 tA?tB。 t0 tA tB t r 后期 tB 之后,由于反应物消耗殆 尽,速率下降。 t0 tA tB t r 反应物和催化剂不处于同一相的催化反 应,叫做多相催化反应或叫复相催化反应、 非均相催化反应。 非均相催化存在相界面,反应在相界面 上进行的。 非均相催化反应的典型例子 Fe 催化合成氨 固 — 气 Ag 催化 H2O2 的分解 固 — 液 同样反应物,催化剂不同或无催化 剂时,产物可能不同 2 KClO3 —— 2 KCl + 3 O2 MnO2 催化 4 KClO3 —— 3 KClO4 + KCl 无催化剂 CO + 2 H2 ——— CH3OH CuO - ZnO -Cr2O3 催化 CO + 3
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