大学物理演示热学4赵.ppt

例：用熵增加原理判断焦耳试验的不可逆性 水和重物组成孤立系统 重物下落是机械运动，熵不变 计算水的熵变，考虑一个可逆的等体升温过程,水的温度从T1升到T2 M A A A T+?T m 孤立系统的熵是增加，焦耳试验是不可逆过程 例：用熵增加原理分析理想气体绝热自由膨胀的不可逆性 这是一个孤立系统 在过程中体积从V1膨胀到V2，始末温度不变 设计一个可逆等温过程，系统从恒温热源吸热 孤立系统的熵是增加，绝热自由膨胀是不可逆过程 22.4 热力学第二定律的统计意义 热力学过程是系统中大量分子运动无序程度（混乱程度）的变化 1、功热转化（焦耳试验） 无序度增加 M A A A T+?T m 2、热传导 无序度增加 高温 低温 初态 ? 末态 温度不同 ? 温度相同 可区分(较有序) ? 不可区分(更无序) 功 ? 热 机械能 ? 内能 有序运动 ? 无序(混乱)运动 一、热力学第二定律与无序（定性） 3、理想气体绝热自由膨胀 从分子的位置看无序性变化 无序度增加 一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性 增大的方向进行. 初态 ? 末态 小区域 ? 大区域 位置较有序 ? 位置更无序 过程的方向性 状态的无序性 过程具有方向性 定量地描写？ 热力学第二定律说明系统中大量分子运动无序程度（混乱程度）的变化规律 A B a b c d a b c d a b d c a c d b b c d a a b c d a c b d b c a d a b c d a c b c b d a d a b c a b d a c d b c d d c b a a b c d 1 4 6 4 1 （中间隔板打开） A B 各宏观态中平衡态出现的概率最大 例：气体的绝热自由膨胀（位置分布） （其微观状态数最多） 可能出现多种宏观状态 22.4.1 宏观状态与微观状态 每个宏观状态对应一组微观状态数 22.4.2热力学概率Ω： 任一宏观状态所对应的微观状态数 2、对于孤立系，在一定条件下的平衡态（粒子均匀分布）的热力学概率Ω最大， 气体的自由膨胀过程是由非平衡态向平衡态转化的过程， 是由Ω小的宏观状态向Ω大的宏观状态转化的过程. 3、对于孤立系，Ω不是最大值就是非平衡态.系统将随时间的延续向Ω增大的方向过渡，即平衡态过渡 例： 1、宏观状态对应的微观态数不同，则宏观态不同（P,T值不同） 4、热力学概率Ω是分子运动无序性的一种量度。 热力学第二定律的微观意义：自发过程总是向微观状态数大的方向进行 22.5 玻耳兹曼熵 “自然界的一切过程都是向着微观状态数大的方向进行的” 1877年，玻耳兹曼 玻耳兹曼熵（统计熵） 一、熵的定义 定义：某系统宏观状态的熵 其中： 玻尔兹曼常数 系统此时的微观状态数 热力学概率Ω： 任一宏观状态所对应的微观状态数 说明： 1、对应是微观状态数，是状态量 2、熵是热力学系统（无序度）混乱程度大小的量度 一个系统的两个子系统的热力学概率分别为Ω1和Ω2 熵分别为S1和S2 则大系统的 3、熵相加性 对一个孤立系统发生的过程总是从微观状态数 小的状态变化到大的状态。 熵增加原理：在一个孤立 系统可能发生的过程是 熵增加或保持不变的过程。 当系统由状态‘1’变化到状态‘2’时熵增量 二、熵增加原理 热力学第二定律的一种表述方式 指出几点： 1、熵增加原理只适用于孤立系统。对非孤立系统熵可增加也可减少。 如，一杯水，它不断被外界吸收热量，变成冰，它的熵就减少了。 2、熵增加原理是一个统计规律，系统熵减少的过程不是不能发生，而是概率太小，以至于在实际中不出现 孤立系统内的自然过程 孤立系统内的可逆过程 3、热力学第二定律是统计规律（与热力学第一定律不同） 一个分子在系统中按位置分布的微观状态数与体积成正比（在平衡态） 系统中分子数为 总的微观状态数为 系统从体积V1增大到体积V2 例：用玻尔兹曼熵公式推导气体自由膨胀的熵 绝热过程气体的温度复原，所以分子的速度分布不变，只考虑位置分布的变化。 利用概率相乘法则 22.5.2 玻尔兹曼熵与克劳修斯熵等效性 玻尔兹曼熵公式 研究一种简单情形--单原子理想气体 在一定温度下，一定体积的单原子分子理想气体的可能微观状态数（热力学概率）由分子的位置和速度决定。 分子按位置和速度的分布是独立的 按位置分布的可能微观状态数 按速度分布的可能微观状态数 已证明按位置分布微观状态数 设计一个速度空间，按位置空间相同的思路 vx方向的微观状态数 一个分子按速度分布的可能微观状态数 分子按速度分布的可能微观状态数 单原子理想气体在平衡态时熵的表达式 其中 考虑微小过程，求导