高占先 有机化学 6-0 烯烃.ppt

第6章 烯烃 炔烃 6.1 烯烃的结构与分类 6.1.1 烯烃的分类 6.1.2 烯烃的结构 6.1.1 烯烃的分类 按碳架分为链烯烃和环烯烃： 按双键的位置链烯烃分为端烯烃（又称α-烯烃）和内烯烃: 按双键的数目分为单烯烃，二烯烃，多烯烃等: 6.1.2 烯烃的结构 6.2 烯烃的物理性质 6.2.1 烯烃的物理常数 6.2.2 几条规律 6.2.3 光波谱性质 6.2.1 烯烃的物理常数 6.2.2 几条规律 C1～C4烯烃为气体；C5～C18为液体；C19以上固体； 在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高； 同碳数正构烯烃的沸点比带支链的烯烃沸点高；相同碳架的烯烃，双键由链端移向链中间，沸点，熔点都有所增加； 反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高； 烯烃的沸点、折射率，水中溶解度，相对密度等都比烷烃的略大些。 6.2.3 光波谱性质 6.3 烯烃的加成反应 6.3.1 加氢反应 6.3.2 亲电加成反应 6.3.3 亲电加成反应的机理 6.3.4 硼氢化反应 6.3.5 溴化氢自由基加成反应 6.3.6 羰基化反应 6.3.1 加氢反应 6.3.2 亲电加成反应 烯烃容易与卤素发生加成反应，是制备邻二卤代烷的主要方法。 烃基碳正离子重排 生成不稳定烃基碳正离子可重排成稳定烃基碳正离子: 因此： 生成的较稳定的烃基碳正离子，如果再脱掉相邻碳上的氢，即得烯烃，产生烯的双键异构化。 6.4 烯烃的聚合与共聚合反应 6.4.1 聚合反应 6.4.2 共聚合反应 原子经济反应 烯烃的各种加成反应包括聚合共聚合反应，反应物的原子都进入产物分子中，这样的反应称作原子经济反应。 原子经济反应是绿色化学的核心。 反应的原子经济性高与反应的选择性高是二个不同的概念。 6.5 烯烃的氧化反应 6.5.1 氧化剂氧化 6.5.2 催化氧化 6.5.3 臭氧氧化 6.5.4 关于烯烃氧化反应的一些讨论 6.5.2 催化氧化 1. 乙烯在银催化下氧化生产环氧乙烷 6.5.3 臭氧氧化 6.5.4 关于烯烃氧化反应的一些讨论 1. 烯烃的氧化反应，不论在实验室还是工业生产中都是制备含氧化合物的重要方法，但是存在着能耗高和环境污染问题，现在解决此问题的方法有： 6.6 烯烃的复分解反应 6.6.1 复分解反应 6.6.2 复分解反应的应用 6.6.3 “交换舞伴”的反应机理 6.6.4 商品化的催化剂 6.6.1 复分解反应 在过渡金属卡宾化合物催化下,两个烯烃的双键断裂,重新组合成两个新的烯烃双键的反应称为复分解反应,又称交互置换反应: 6.6.2 复分解反应的应用 链烯、环烯、多烯、带官能团的烯都能进行复分解反应，产物可是小分子、高分子、手性分子等化合物。 6.6.3 “交换舞伴”的反应机理 6.6.4 商品化的催化剂 6.7 烯烃α-氢的反应 6.7.1 卤化反应 6.7.2 氧化反应 6.7.1 α-氢的卤代反应 6.8 烯烃的来源、应用与制备 6.8.1 重要烯烃的来源 6.8.2 重要烯烃的应用 6.8.3 烯烃的制备 6.8.1 重要烯烃的来源 1. 从原油加工过程裂解气中分离，从煤加工炼焦炉气中分离。 3．正构α-烯烃的来源 6.8.2 重要烯烃的应用 1． 乙 烯 2．丙烯 6.8.3 烯烃的制备 1．醇脱水 用重铬酸钾的H2SO4溶液进行这个反应，也得到同样的产物。 产物与烯烃双键碳上连的氢的数目有关：无氢的（RRC=）生成酮；有一个氢的（RCH=）生成酸，有两个氢的（H2C=）生成CO2。 在用化学法表征烯烃分子结构时这个反应很有用途，只要分析产物的结构，就可以推断烯烃的结构。 3. 用过氧化物氧化生成环氧化物 这是制备环氧化物重要方法。 催化氧化是工业上常用的方法，消耗的是O2，催化剂循环用。 250℃ 这个反应要严格控制反应条件，若超过300℃，产物是水和二氧化碳。 目前仅有乙烯催化环氧化反应在工业上得到应用。 2. 瓦克（Wacker）法生产醛和酮 在氯化钯和氯化铜水溶液中，用空气氧化乙烯得到乙醛，而α-烯烃氧化成甲基酮： 100-120℃ 1