[理学]2 缩聚和逐步聚合.ppt

2.10.4 全芳聚酯 全芳聚酯特点： 高强度、高模量、耐高温、耐烧蚀 吸水量小 2.10.5 不饱和的聚酯 不饱和二元酸与二元醇缩聚，可得带不饱和双键的聚酯。 如顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和乙二醇的缩聚产物： 玻璃钢：玻璃纤维增强塑料 预缩聚 结构预聚物 交联固化： 一般通过加入的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行自由基共聚合反应来实现。 其商品就是由不饱和聚酯+烯类单体配成的溶液， 加入的烯类单体通常称不饱和聚酯的活性稀释剂。 2.10.6 醇酸树脂和涂料 邻苯二甲酸酐(f=2)和甘油(f=3)缩聚可制得醇酸树脂。 主要用作涂料，在原料体系中加入一些二元酸、醇，一元不饱和酸，以降低体形结构的交联密度，使其具有一定的柔软度。 交联固化：空气氧化。 主链含碳酸酯结构的聚合物。 耐热，强度高，透明性好，尺寸稳定，耐蠕变。 2.11 聚碳酸酯（PC） 国防及航天工业中，1kg聚碳酸酯能可代替6kg铜 用来代替铜及其它有色金属，作为飞机、火箭、卫星中部分零件的结构材料，并可做防弹玻璃（银行） 。 制造电器连接件、泵叶轮、齿轮、安全帽等 缺点： 耐化学腐蚀性能较差， 能溶于二氯甲烷、二氯乙烷、甲酚、氯苯等溶剂， 遇碱、胺、酮、酯，芳香烃，易发生溶胀， 在高温水中会发生应力开裂。 (1) 酯交换法 以双酚A和碳酸二苯酯为原料，熔融缩聚。 采用碳酸二苯酯过量进行端基封锁，排出苯酚以达到所需分子量。 (2) 光气直接法 将双酚A钠盐水溶液与光气的有机溶液进行。 由于界面缩聚不可逆，并不要求严格等当量比。 加少量单酚进行端基封锁，控制分子量。 双酚A 光气 界面缩聚 2.12 聚酰胺（PA）尼龙（nylon） 2.12.1 尼龙-66（nylon-66) 己二酸 己二胺 聚己二酰己二胺 Carothers 2.7.1 Carothers凝胶点的预测 理论基础：凝胶点时的数均聚合度无穷大， 即： →∞，求出此是时的反应程度p，即为凝胶点。 Ni：官能度为 fi 的单体 i 的分子数。 平均官能度 ：单体混合物中每一个分子平均带 有的官能团数。 当两官能团等物质量 例如：2mol甘油（f=3）和3mol邻苯二甲酸酐 2 + 3 平均官能度 ＞ 2 时能发生凝胶化。 反应程度p：官能团参加反应部分的分率。 N0 ： 体系中混合单体起始分子数； N ： t 时残留单体分子数。 2(N0-N) : 凝胶点 前 反应的官能团数 N0 : 起始官能团数 （2-44） Carothers方程，它联系了凝胶点与平均官能度的关系。 →∞ 假设：凝胶点时的数均聚合度无穷大， （2-45） （2-47） 两官能团非等物质量 双组份体系 例如：1mol苯酚（f=3）和5mol甲醛 平均官能度 ？？？ × + 5 1 O H C H 2 O H C H 2 O H H O H 2 C 以非过量组份的官能团数的两倍除以体系中分子总数来求取平均官能度。 + 5 1 ＜ 2 时不能形成大分子，不能发生凝胶化。 以非过量组份的官能团数的两倍除以体系中分子总数来求取平均官能度。 AA( f=2) + BB( f=2) + AAA( f=3) 1 3 1 (分子数) （2-49） 两官能团非等物质量 多组分体系 配方 原料量 基团 亚麻仁油酸 1.2 1.2 邻苯二甲酸酐 1.5 3 甘油 1.0 3 1,2-丙三醇 0.7 1.4 判断是否形成凝胶 将式2-45重排，得： 3 Carothers方程在线型缩聚中聚合度计算的应用： 可由平均官能度及反应程度求出 。 （2-46） （2-45） Carothers方程不足：