兰州大学物理化学课件第十三章胶体分散体系.ppt

Einstein认为，溶胶粒子的Brown运动与分子运动类似，平均动能为3/2kT。并假设粒子是球形的，运用分子运动论的一些基本概念和公式，得到Brown运动的公式为： 这个公式把粒子的位移与粒子的大小、介质粘度、温度以及观察时间等联系起来 介质的粘度 胶粒的半径 在观察时间t内粒子沿x轴方向的平均位移 布朗运动的存在是胶体能够稳定存在的原因。因胶粒不会安定的停留在某一位置上，胶粒就不会因重力而聚沉。但布朗运动也有可能使胶粒相互碰撞而聚集 二.扩散 胶粒也有热运动，因此也具有扩散和渗透压。只是溶胶的浓度较稀，这种现象很不显著 由于分子的热运动和胶粒的布朗运动，可以观察到胶粒从高浓区向低浓区迁移的现象，这就是胶粒的扩散作用 如图所示，设任一平行于AB面的截面上浓度是均匀的，但水平方向自左至右浓度变稀，梯度为dC/dx 设通过AB面的胶粒扩散质量为m，则扩散速度为dm/dt(单位时间内通过AB面的溶液的胶粒质量），它与浓度梯度和AB截面积A成正比 用公式表示为： 斐克第一定律 式中D为扩散系数，其物理意义为：单位浓度梯度、单位时间内通过单位截面积的质量 式中负号表示扩散发生在浓度降低的方向 扩散系数D与T，η（介质的粘度）及r(胶粒半径）的关系是Einstain1907年提出的 代入： 得到 Einstein-Brown 位移方程。从布朗运动实验测出位移，就可求出扩散系数D 再根据 可以求粒子半径 r 已知 r 和粒子密度ρ，可以计算胶粒的平均摩尔质量 测定扩散系数D是研究溶胶性质的重要方法 三.渗透压 由于胶粒不能透过半透膜，而介质分子或外加的电解质离子可以透过半透膜，所以介质分子有从化学势高的一方向化学势低的一方自发渗透的趋势 溶胶的渗透压可以借用稀溶液渗透压公式计算： 式中c为胶粒的浓度。由于憎液溶液不稳定，浓度不能太大，所以测出的渗透压及其它依数性质都很小 但是亲液溶胶或胶体的电解质溶液，可以配制高浓度溶液，用渗透压法可以求它们的摩尔质量 四. 沉降平衡 溶胶是高度分散体系，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一 当这两种效应相反的力相等时，粒子的分布达到平衡，粒子的浓度随高度的增加而逐渐降低，如图所示 这种平衡称为沉降平衡 达到沉降平衡时，粒子随高度分布的情况与气体类似，可以用高度分布定律 ρ：胶粒的密度 ρ0：分散介质的密度 N1,N2：分别为x1,x2处单位体积溶胶内的粒子数 在溶胶中，粒子沉降的速度取决于粒子的大小，粒子越大，沉降越快。在高度为dx的这层溶胶中，使粒子下降的重力为： Adx：溶液体积 N：单位体积的粒子数 粒子的扩散力来源于渗透压 扩散力为 （负号表示扩散力与重力相反） 则 达到沉降平衡时，粒子下降的力与扩散力相等 积分： 或： 溶胶中胶粒的高度分布公式。粒子质量愈大，其平衡浓度随高度的降低亦愈大 用超显微镜观察不同高度处的粒子数目计算L=6.05×1023,证明该公式的正确性 若胶粒较大，布朗运动不足以克服沉降作用，粒子就会以一定速度沉降到容器的底部，故可通过沉降速度的测定，计算粒子的大小 半径为r的粒子沉降时粒子所受到的重力为 速度为dx/dt的球体在粘度系数为η的介质中运动时所受的阻力为 （流体力学的stocks公式） 当重力与摩擦力相等，粒子以恒定的速度沉降 通过沉降速度dx/dt的测定，可测得粒子半径 沉降速度dx/dt 实际上粒子的沉降速度很慢，采用离心机加快测定速度，设离心机的角速度为w,沉降力为 X:从离心机轴到某一位置的距离 积分： 通过测定粒子从X1到X2的时间t,可求出粒子的半径，再计算粒子的分子量 另外，将离心力与渗透压联系起来，也可求粒子的摩尔质量 积分： §4 溶胶的光学性质 溶胶的光学性质是胶体高分散性和不均匀特征的表现 一.Tyndall效应 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 产生丁达尔效应的原因： 若入射光的波长大于分散相粒子的半径，则粒子表面对入射光产生散射作用，即光波绕过粒子前进时同时又会从粒子的各个方向传播，此时粒子本身犹如一发光体，无数个发光体的综合表现产生了丁达尔现象 当光照射到不均匀介质时，若入射光的波长小于分散相粒子的半径，则粒子表面对入射光产生反射作用（粗分散体系属于这种情况）