兰州大学物理化学课件界面现象.ppt

对c微分 对稀溶液 与Langmuir吸附等温式相似 一定温度下 代入吸附公式 a2 Γ2 Γ∞ 做Γ2～a2图 上式可变为 做图 三.分子在两相界面上的定向排列 表面活性剂加到溶剂中后，在表面上发生正吸附。且能将低溶剂的表面张力。实验表明，分子在两相界面上是定向排列的，而且吸附达最大吸附时，在表面呈单分子层排列 实验：将碳链长度不同的同系物CH3COOH,HCOOH,CH3CH2COOH做Γ2～a2数据，并对不同的物质求最大吸附量Γ∞ 结果：无论碳链多长，各同系物最大吸附量Γ∞几乎相等 说明：表面吸附达到饱和，分子合理的排列是羧基向水，碳氢链向空气 脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积Am L为阿伏加德罗常数，Γ?原指表面超额，当达到饱和吸附时, Γ?可以作为单位表面积（1m2)上溶质的物质的量 §4.固体在溶液中的吸附 当液体与固体接触时,随着液体和固体自身表面性质及固—液界面性质的不同,液体对固体的润湿情况不同 一.粘附功 在等温,等压,可逆条件下，单位面积的液面与固体表面粘附时对外所作的最大功称为粘附功，它是液体能否润湿固体的一种量度。粘附功越大，液体越能润湿固体，液-固结合得越牢 在粘附过程中，消失了单位面积的液体表面和固体表面，产生了单位面积单位液-固界面 此过程的自由能改变值 粘附功Wa越大（?G越小），液固表面结合的愈牢固 若将同一种物体的两个液面变成一个液柱的过程中，体系做的功称为内聚功。即液体本身结合牢固程度的一种量度 等温、等压条件下，将具有单位表面积的固体可逆地浸入液体中体系所作的最大功称为浸湿功 二.浸湿功 在浸湿过程中，消失了单位面积的气、固表面，产生了单位面积的液、固界面 它是液体在固体表面取代气体能力的一种量度 三.铺展系数 等温、等压，可逆条件下，单位面积的液固界面取代了单位面积的气固界面并产生了单位面积的气液界面体系所作的功称为铺展系数 若S≥0，说明液体可以在固体表面自动铺展 润湿：某种液体能够在某种固体表面铺展开的现象 润湿的程度可以润湿过程中的ΔG衡量，其值愈小，润湿程度越高 其中只有rl-g 可通过实验测量，一般以接触角衡量润湿程度 四.接触角与润湿作用 接触角 θ · 0 θ · 0 达平衡时，在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用θ表示。 θ · 0 θ · 0 O点的作用力有三种： 力图使液滴沿固体表面铺开 力图使液滴收缩 当展开与收缩达到平衡时 接触角的示意图： 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面 ?G最大，完全不润湿 接触角的大小可以用实验测量 ?G最小，完全润湿 则液体在固体上完全润湿（直到θ=00 仍未达到平衡） 另外 则液体在固体表面上缩成圆珠（直到θ=1800 仍未达到平衡） θ · 0 §5.表面活性剂及其作用 一.表面活性剂：作为溶质能使溶液表面张力显著降低的物质 显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 表面活性剂 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 二.表面活性剂分类： 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 特点：起作用的是阴离子。与疏水基相联的亲水基为阴离子 P0 凸面下的液体受的压力为： P＝P0+Ps　 凹面附加压力示意图 凸面附加压力示意图 凹面下的液体受的压力为： P＝P0 - Ps　 P0 　　由于表面张力的作用，弯曲液面下的液体受的压力为与平面液体受到的压力不同 附加压力与曲率半径的关系 气泡变小 气泡变大 说明气体是从右向左迁移的,说明小气泡中的压力大,PS(右) PS(左), 即曲率半径越小,附加压力越大 实验 推导曲率半径与附加压力的关系 : P0 + Ps 在玻璃管内充满液体，管端有半径为R’ 的球状液滴与之平衡 设外压为 p0 ，附加压力为 Ps ,液滴所受总压为： 对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力ps,环境所作的功与液滴可逆地增加表面积时吉布斯自由能的增量相等 拉普拉斯(Laplace)公式 弯曲液面下的附加压力 Ps与液体的表面张力γ成正比，与曲率半径R’ 成反比. 当 R’ →∞ 即平面时, 当 R’ 0，即凸面时, 当 R’ 0，即凹面时