[理学]C7原子结构.ppt

第七章 原子结构 人类认识原子结构的简单历史 道尔顿原子论极大地推动了化学的发展，在1818和1826年,瑞典化学家贝采里乌斯(C-L. Berzelius 1779-1848)通过大量实验正确地确定了当时已知化学元素的原子量，纠正了道尔顿原子量的误值，为化学发展奠定了坚实的实验基础。 汤姆逊，原子的“浸入模型” 卢瑟福的α 粒子散射试验 卢瑟福，原子的“行星式模型” 第一节 Bohr氢原子模型 一、氢原子光谱 1.光和电磁辐射 ● 其它区域谱线的频率公式为 19世纪末，人们试图用经典的电磁理论解释原子的光谱现象，但按经典电磁理论，绕核高速运转的电子将不断以电磁波的形式释放能量，这将导致①电子的能量不断减小，最终落在核上，原子毁灭②电子释放连续能量，光谱应是连续光谱。这显然出现了矛盾，为了解决此问题，丹麦科学家Bohr引入了德国物理学家Planck的量子理论，建立了新的原子结构模型。 在上述基础上，Bohr依据经典力学原理和量子化条件，计算出了电子运动的半径和电子具有的能量： r=52.9pm 可见电子的能量离原子核越远就越高，最高为0。 第二节 氢原子的量子力学模型 一、微观粒子的波粒二象性 1.光的波粒二象性： 2.电子的波粒二象性—de Broglie 预言 二、氢原子的量子力学模型 4.原子轨道的图形表示 （1）波函数的角度分布图 前面讨论过，为了求解薛定谔方程的方便，将直角坐标换为球坐标，这样的解也必定为r,θ,φ的函数，表示为ψn、l、m(r,θ,?)，这个函数又可表示为两个函数的乘积： ψn、l、m(r,θ,?)＝Rn,l(r)·Yl,m(θ,?) R函数只是r的函数，所以称为径向波函数，表示离核的远近。只与量子数n、l有关。 Y只是表示角度θ,?的函数，所以称为角度波函数，表示原子轨道的形状和空间伸展方向。将函数Y随角度θ,?的变化作图，即可得原子轨道角度分布图。因Y只与l、m有关，而与n无关，所以只要l、m相同的原子轨 道，其角度分布图就相同，如1s、2s、3s、4s的角度波函数都是 Y= ，角度分布图都相同，称为s轨 道；2pz、3pz、4pz、5pz的角度波函数都是 Ypz= cosθ，分布图都相同，称为pz轨 道。 由于Y= ，与角度θ,?无关，所以在任何角度 上Y的值都是 ，这样作的图是一个球面，在平面上 用圆来代替。 5.电子云 （3）径向分布函数图D(r) －r 把R2r2称为电子云的径向分布函数，用D(r)表示，即D(r)＝R2r2，很显然，D(r)为半径r的函数，它表示电子出现在半径为r的薄层球壳内的概率大小与r的关系。 第三节 多电子原子结构 在氢原子中，只有一个电子，其作用只有电子与原子核间的作用，用薛定谔方程可精确求出描述电子运动状态的波函数。而在多电子原子中，除了电子与原子核的作用外，还有电子与电子之间的作用，其作用力相当复杂，要精确描述一个电子的运动状态，目前还无法做到这一点。因此，只能借用氢原子结构理论中的一些结论，主要的有： ⑴多电子原子中电子的运动状态也可由波函数ψ表示，ψ受量子数n、l、m的影响。 ⑵多电子原子中原子轨道也用符号ns、np、nd表示。每一电子层中的轨道数为n2。 ⑶各原子轨道角度分布图与氢原子的相似。 一、屏蔽效应和钻穿效应 ⑴氢原子中只有一个电子，该电子仅受原子核的作用，其能量只与主量子数n有关： E=－2.18×10-18× （J） 但在多电子原子中，还存在着电子之间的相互作用，因此上式不适用于多电子原子。 多电子原子是由带Z个正电荷和Z个核外电子所组成的。对原子中的某一个电子i来说，由于其他电子的负电荷会抵消一部分原子核的正电荷，所以受原子核的吸引就会 减弱，其能量公式中的Z项就减小了，电子的能量也就增大了，这种作用效应称为屏蔽效应。Z减小的数值可用σ表示，称为屏蔽常数，这样电子能量的公式就变为 E=－2.18×10-18× （J） σ称为屏蔽常数，但不同的电子其σ不同，这与原子中电子的多少有关，更重要的是与i电子在原子中所处的位置有关。 不难理解，若i电子处在最靠近原子核的位置，则与原子核的作用不受其他电子的影响，此时σ＝0；若i电子处在最远离原子核的位置，则与原子核的作用受影响最大，其他电子完全抵消了与其i电子数目相同的原子核的正电荷，相当于吸引i电子的正电荷只有1。 作为普遍的情况，σ介于0和（Z－1）之间，一般来说， σ可由下列经验规则求得： ④ 如果被屏蔽电子为ns或np电子时，则主量子数为(n-1)的组的每个电子σ＝0.85，而更靠内的各组电子σ＝1.00 如果被屏蔽电子为nd, nf时，则位