[理学]【无机化学课件北工大】第九章 分子结构.ppt

§9.2 价层电子对互斥理论 9.3 分子轨道理论 9.3.2 同核双原子分子 二、键能 三、键长 四、键角 确定电子对的空间构型： VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 确定中心原子的孤对电子对数，推断分子的空间构型。 ① LP=0:分子的空间构型=电子对的空间构型 VP= (2+2)=2 直线形 VP= (3+3)=3 平面三角形 VP= (4+4)=4 四面体 VP= (5+5)=5 三角双锥 VP= (6+6)=6 八面体 例如： ②LP≠0 ：分子的空间构型不同于电子对的空间构型。 3 4 6 1 1 2 1 2 SnCl2 平面三角形 V形 NH3 四面体 三角锥 H2O 四面体 V形 IF5 八面体 四方锥 XeF4 八面体 平面正方形 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 分子轨道： 是以多个原子核为中心构成的多中心轨道，分子轨道波函数也是 Schrodinger 方程的解。可以采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数。 分子轨道理论(MO法) Molecule orbital theory 2.7.1 分子轨道 2.7.2 同核双原子分子 2.7.3 异核双原子分子 2.7.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 例如： A+B→AB Ⅱ Ⅱ Ⅰ 分子轨道理论的基本要点: n个原子轨道线性组合可得到n个分子轨道。 2. 分子轨道中电子填充顺序所遵循的规则与原子轨道填充电子的顺序相同，即能量最低、泡利不相容和洪特规则。 3.成键三原则： ①能量相近 ②对称性匹配 ③最大重叠 分子轨道理论是洪特和马利肯创立的。 分子轨道理论的基本要点 (Basic Principle) 1、分子轨道的基本概念(Basic Conception of MO) （1）分子中电子不再从属于某个原子，也不局限在相邻原子间，而是在整个分子空间范围内运动（出发点与价键理论不同），是非定域的。 （2）电子在分子空间的运动状态称分子轨道（MO）用波函数ψMO表示,并用|ψ|2代表分子中电子在空间各处出现的几率密度和电子云,分子轨道用σ、π、δ……符号表示（原子轨道用s、p、d、f……表示） （3）每个分子轨道ψi都有相应的Ei，分子总能量E总 = ∑Ei 2、原子轨道的线性组合 (Liner Combination of Atomic Orbitals) （1）分子轨道是由组成分子的原子轨道线性组合而成的 ψM = C1ψA + C2ψB C1、C2为常数，分别表示两个 ψ*M = C1ψA – C2ψB 原子轨道对分子轨道的贡献 ψM成键分子轨道： 核间几率密度增大，能量较原子轨道低。 ψ*M反键分子轨道： 核间几率度减小，能量高于原子轨道。 （2）由原子轨道线性组合的分子轨道数目与参入线性组 合的原子轨道数目相同。 3、组合原则 (Combination Principle) MOT认为，不是任意两个或多个原子轨道都能组合成MO的，只有那些满足 对称性匹配原则 能量相近原则 最大重叠原则 的AO才能有效地组合成MO。 决定成键的效率 决定是否能成键 （1）对称性原则symmetry Principle —— 决定是否能成键 对称性相同的 AO组成成键MO，对称性相反的AO则组 成反键MO。 ψ（+）与ψ（+）→ψMO 有效重叠，对称性匹配 ψMO =ψA+ψB ψA（+）与ψ（—）ψ*MO 非有效重叠，对称性不匹配 ψ*MO= ψA - ψA 根据对称原则，原子轨道线性组合有以下几种类型 ①S—S重叠 ②S—P重叠 ③P—P重叠 a两个原子的Px轨道沿X轨道轴（键轴）以头碰头的形式发生重叠 b当两个原子的P轨道（Py – Py、Pz – Pz）垂直于键轴，以肩并肩的形式发生重叠—π分子轨道。 此外P—d和d—d以肩并肩的形式发生重叠形成π分子轨道（多存在于配合物分子中） 分子轨